Композиция для многослойного покрытия

 

Изобретение относится к получению защитных многослойных покрытий по металлу. Изобретение позволяет повысить адгезию и коррозионную стойкость покрытий за счет использования в композиции состава, мас. ч: эпоксидная смола с молекулярной массой 350-3750 и эпоксидным числом 175-2850 (эпоксидиановая смола, эпоксиноволачная смола) 37,5-64,0

отвердитель (адипиновая кислота, дигидразид адипиновой кислоты, тримеллитовый ангидрид, дициандиамид, 2,6-ксиленилдигуанидин, гексаоксиметилмеламин) 2-15, органический растворитель (алифатические углеводороды C<SB POS="POST">6</SB>-C<SB POS="POST">10</SB> или их смеси с толуолом, керосином и/или полярным соединением, включающим алифатический или циклоалифатический кетон C<SB POS="POST">5</SB>-C<SB POS="POST">7</SB>, метилцеллозольвацетат, изобутилацетат, изопропиловый спирт) 100-180, 33-60 мас. ч. порошкообразной полиолефиновой смолы с индексом расплава 1-80 г/10 мин, диаметром частиц 5-74 мкм и количеством олефиновых структурных звеньев 79,2-100 мас. % ( полиэтилен, сополимер этилена и винилацетата, сополимер этилена и акриловой кислоты, привитой сополимер 10% стирола на полиэтилен или их смеси). 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (191 (И) с,!1,! С 09 D 3/733, 5/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

flPN ГННТ СССР (21) 2909901/23-05 (22) 22,04.80 (46) 30.06.89.Г!юл. N 24 (71) 1!аисаи 1!ейнт Ko., Лтд. (JP) г 72) Хе tx;t rt! b .урасе и 1(итому Ямамото (.!Р ) !

53) 667.633.4 (088.8) (56) Гроэинская Я.П. и др. Улучшение некотophlx характеристик покрытий за сче1 расслаивания пленкообраэонатепя. — . 1:.кокрасочные материалы и и : применение, 1979, 11 5, с.30-32. (54) ЕО1!1103И1!ИЯ Д!!Я 1гИОГОС11ОЙ110ГО

1101 РЫТ1!Я (57) Изобретение относится к получг HIIYJ за!!нитных t1HoI ослойных тий по Мр TÿJtëó. Иэобрете;!tip позволяет повысить адгеэию и коррозионную стоикость покрытий ta счет использования н композиции состава, мас.ч.: иоксидiiая смола с мол.м. 350-3750 и эпоксидным числом 1 75 — 2850 (эиокси—

1!эобретение относится к композициям для покрытия, способным образовать многослойную пленку и касается шламоиодобного состава для покрытия, нключаюшег.о смесь твердого порошка оле!г!иновой смолы и твердого порошка эпоксидной смо Iht с летучей органической жидкой средой, из которого можно получить за одну операцию нанесения покрытия многослойную покровную и Ipнку, состояшую из н;.рхнего слоя, образовали!ог о олеф1гноной смолой, и нижнего PJIAH иэ эп()ксицной ° циановая смола, эпоксиноволачная смола) 37,5 — 64,0; отвердитель (адиииионая кислота, дигидразид адипиноной кислоты, тримеллитовый ангидрид, дициандиамид, 2,6-ксиленилдигуанидин, гексаоксиметилмеламин) 2-15> органический растноритель (алифатические углеводороды С вЂ” С„0 или их смеси с толуолом, керосином и/или полярным соединением, нключающим алифатический или циклоалиАатический кетон С вЂ” С, метилцеллозольвацетат, изобутилац!-— тат, изопропиловый спирт) 100-180, 33-60,0 мас,ч . порошкообраэной полиолеАиновой смолы с индексом расплава !-80 г/10 мин, диаметром частиц

5-74 мкм и количеством олефиновых структурных звеньев 79,2-100 мас.l (полиэтилен, сополимер этилена и винилацетата, сополимер этилена и акриловой кислоты, привитой сополимер 107 стиро..ta Its полиэтилен или их ! меси) . 2 табл.

1!ель изобретения — повышение адгезии и корр >зионной стойкости покрытия.

Используя термодинамическое взаимодействие между олеАиновой смолой и эпоксидной смолой и между поверхностью покрываемого материала и этими смолами, и!эжно получить защитную ппенку, состг!яг!гую из двух слоев различных смол соответственно, из ком- ! позиции огласно изобретению за одну операцию покрытия. Если композиция согласно изобретению нанесена на ме1491343 таллическую поверхпость, то опсфиновая и эпоксидная смолы четко разделяются как поверхностный слой и нижний слой соответственно и находятся н та5 ком состоянии, которое можно получить при раздельном нанесении покрытия иэ эпоксидной и олефиновой смол двумя операциями. Таким образом, в едином процессе нанесения покрытия и термообработки можно легко получить многослойное защитное покрытие, в котором поверхностный слой олейниковой смолы очень прочно связан силами адгеэии с нижним слоем эпоксидной смолы. 15

Сформованная таким способом многослойная защитная пленка проявляет одновременно высокую антикоррозионную стойкость и сильную адгезию к поверхности покрываемого материала, 20 которые обусловлены отвержденным слоем эпоксидной смолы, и высокую водостойкость и устойчивость против загрязнения воды, которые обусловлены наличием поверхностного слоя из 25 олефиновой смолы, дающей гладкую поверхность и являющейся химически инертной. Поэтому защитная композиция согласно изобретению пригодна для покрытия внутренней поверхности раз- 30 личных металлических материалов, в особенности водопроводных и канализационных труб и водосборников. Такие покрытия предохраняют металлические поверхности от ржавления. В случае водопроводных и канализационных труб, резервуаров для воды компоненты защитной пленки предохранены от растворения водопроводной водой или сточньгми водами при прохождении их 40 по трубам ипи хранении в водосборни ках и водохранилищах. Таким образом, может быть значительно снижено отложение грязевого осадка на стенках таких труб. 45

Покрытие согласно изобретению имеет следующий состав:

Используемая попиолефиновая смола гтвердый порошок а) представляет собой порошкообразную смолу с индексом расплава 1 80 г/10 мин, диаметром частиц 5-74 мкм и количеством олефиновых структурных звеньев 79,2100 мас.7-., выбранная из группы, включающей полиэтилен, сополимер этилена и винипаггетата, сополимер этиле55 на и акрипоной кислоты, сопопимер, полученный прививкой 10 вес.7, стирола на полиэтилен, или их смеси.

Превращение олефиновой смолы в порошок может быть выполнено известными способами, например, способом, включающим соударение раствора олефиновой смолы с веществом, не являющимся растворителем смолы, или способом, включающим механическое распыление смолы при крайне низких температурах.

Используемая эпоксидная смола (полимерный материал Ь) является преимущественно эпоксидной смолой в твердом или жидком состоянии при обычных температурах и имеет среднечисленную мол.м. 350-3750, предпочтительно

500-3500 и более предпочтительно 9002900, и эпоксидное число 175-2850, предпочтительно 450-2400 и более предпочтительно 500-2100. В качестве такой эпоксидной смолы используют эпоксидиановую смолу, эпоксиноволачную смолу или их смеси. эпоксидная смола может быть раст ворнма или нерастнорима в жидкой среде. Если используется растворимая эпоксидная смола, то легко регулировать вязкость получаемой компоэиции для покрытия. Кроме того, поскольку компонент эпоксидной смолы в композиции для нанесения покрытия наносится на поверхность материала в форме раствора, то его способность смачивать поверхность материала очень хорошая. Следовательно, может быть получена многослойная защитная пленка, имеющая улучшенные коррозионную стойкость и адгезию, а толщину получаемой защитной пленки можно уменьшить.

Эпоксидная смола используется в сочетании с отвердителем для ее отверждения. Отвердитель может быть введен заранее в композицию для нанесения покрытия согласно изобретению. Отверждающие эпоксидную смолу реагенты, которые могут быть заранее введены в композицию для нанесения покрытия, не должны, в основном, реагировать с эпоксидной смолой в условиях приготовления и хранения композиции для нанесения покрытия, но должны быстро реагировать с эпоксидной смолой в условиях термообработки нанесенной защитной пленки. Отвердители, вводимые в композицию согласно изобретению до ее нанесения на поверхность, не должны полностью отверждать эпоксидную смолу

5 1 < 91 14:1 6 ло ее те>(Л >1«>й <>7>,71 «" hf1 1«И д(т> ll(и<»имгрн< г(> и;11(1>пала (Ь) в жидкой бл7(TP<) I 11 за >171c>? I t 11< т 7<>i>I (fl(!1 71 ff Р< <— <.Реде (<-) .;11«1«1>Киро»ание или раст— цес(е приг()т(>1<лени» (.!I(гff 11/11!111 11;»1(— »орение мо (» 1 битл выполнено известсения покрыти». ными спогоf)ами, например с Hгпользова—

11римерами ука >а1(ных о г1<ерд>(тг.(гй нием комокeffff );>тора. Обл(чно использу»вл»к>тся мно1 oocffnl)If>It карбоновы(ют один вид т>>(1>,7(ог() flop(>171K(I (а) и кислоты и их анl 1щриды так11< как >д11Н вид полимерного 11;l Teplloла

;адипиновая кислота тримеллито(Ь) . При необходимости можнг исполь1

И ЕЛЛИТО - ° вый ангидрид, гексаоксиметилмелам1(н, 10 завять Дна или более виДов твеРДого дициандиамиды,2,6-кгилен(1лдигу. 1и ин. поРошка а) и/1(ли полимерного матеРИ( дигидра 1идл1 карбоновых I:Hñ!Ioт, такие как дигидразид адин(гновой кисло . (1редло><(енная композиция для нанеты. гения покрытий может быть использоваЕсли испол)-зуется в основном не - 1 на ДлЯ противокоррозионного покРытиЯ растворимая в жидкой среде эпоксидразличных металлических иэделий, таная смола, то целесообразно эпоксидких как водопроводные и канализационную смолу и отвердитель для нее ные трубы, водные резервуары и подводпревратить в твердый поро1<(ок и за- ные части конструкции. Нанесение комтем диспергировать твердый порошок 20 позиции на такие металлические пов жидкой среде. Содержащий эпоксидверхности не требует разработки особых способов и могут быть использо-. жидкой средой, но не набухает или нани обл>чные способы покРытиЯ. На- не растворяетсы жидкой средой. пример, можно ffpHII< HRTb нанесение сли эпоксидная смола растворима 2Я щеткой, напылением, электростатичесв жидкой среде, то выгодно испольэо- ким нанесением покРытиЯ, валиком ДлЯ вать отверждающий агент, растворимый нанесения покровного слоя, поливом в жидкой среде. и погружением. Толщина защитной пленСоотношение отвердителя к эпокси ки обычно составлЯет по меньшей меРе ной смоле может варьироваться в ши- 30 10 мкм предпочтительно 10-300 мкм роких пределах в зависимости от типа и наиболее предпочтительно 30 применяемой смолы и/или отвердителя.

С точки зрения механических свойств Защитную пленку сушат обычным

> водо- и коррозионной стойкости, образом и затем термообрабатл(вают. предъявляемл>х к защитной пленке

> 35

Условия термообработки различны в зажидкая cpepa (c) используемая в кОМ ВНсНМосТН От сООтнощения кОмпонентОв позиции для нанесения покрытия явля композиции для нанесения покрытия.

> ется летучей органической жидкой Обычно "ермообработку выполняк>т при

О средой, которая обладает спос(бностью 100-250 С в течение 5-40 мин. смачивать твердый порошок и в основ- 40 Защитная пленка, полученная из ном неспособна вызвать набухание или похбжей на суспенэию композиции для растворить твердый порошок. нанесения покрытия согласно изобреНопходящие жидкие среды представ- тению, содержит ни)кний слой эпоксидл»ют собой такие органические раство- ной смолы, образующий контакт г мерители, как алифатические углеводо- 45 таллической поверхностью субстрата роды, содержащие 6-10 атомов углеро- и верхний слой олефиновой смолы. Адда (н-гексан, изогексан, н-гептан, гезия между металлической поверхн-октан, иэооктан, н-декан) или их ностью подложки и слоем эпоксидной смеси с толуолом, керосином и/или смолы и между слоем эпоксидной смолы полярным соединением, выбранным из 5п и слоем олефиновой смолы очень хорогруппы, включающей алифатический или шая. Изобретение обеспечивает сильную циклоалифатический кетон, содержащий адгезию между слоями, которая не мо5-7 атомов углерода, метилаеллоэольв- жет быть достигнута при нанесении ацетат, изобутилацетат и изопропило- защитных пленок аналогичной структувый спирт. ры обычными способами, включающими

<согласно

Композиция для нанесения покрытия две операции отличную корроэионную

> согласно изобретению может быть при- стойкость, водостойкссть и устойчиготовлена диспергированием и/или вость против загрязнения воды, а такрастворением твердого порошка (а) и же высокую механическую прочность, 1491 343

Когда применяют кс мпозицпю для нане< г нич покрытия, содержащую раст— ворен><у«> в ней эпоксидную смолу, то при нанеceíèè ее на металлическую подложку смачиваемость поверхности подложки компонентам ->поксидной смолы обеспечивается полностью сразу же после нанесения. Поэтому наслоение компонента эпоксидной смолы происходит легко и формование многослойной пленки протекает также легко.

Технологичность композиции для нанесения покрытий очень хорошая, так как вязкость композиции можно легко регулировать умелым выбором жидкой среды. С другой стороны, если приме.няется композиция для нанесения покрытия, в которой эпоксидная смола не растворена, а находится в виде не- 20 растворимого твердого порошка, то частицы твердогo порошка разделены друг от друг;< слоем имеющегося низкокачественного растворителя и не образуют прямого контакта, а поэтому не возникает проблемы блокирован>п <х участков. В процессе формирования >aU>><1 Ho>< пленки частинь< легко . перемещаются и образуют плотно упакованную структуру после испарения лету- 30 чего органического растворителя.llnэтому даже в тонком слое, например в пленке толщиной 10 — 40 мкм, получают совершенно гладкую защитную пленку, сохраняющую целос тиос ть после термообра/. ботки.

Следующие примеры иллюстрирук т настоящее изобретение. Все проценть< и части в этих примерах даны по весу.

Пример 1. 1<1ликероподобная композиция для нанесения покрытия была приготовлена диспергированием 45 ч. порошка полиэтилена высокого давления (марки Л.О-ТНЕ NE, продукт фирмы

Seitetsu Karaku Koguo К.К.), имею- 45 щего индекс расп. ава 1,5 г/10 мин и средний диаметр частиц 25 мкм, количество олефиновых звеньев 1007, 55 ч. пс р«щка термореактивной эпоксидной смолы, имеющего средний диаметр

30 мкм и содержащего 52 ч. эпоксидной смолы на основе бисфенола А (эиикот 1004, продукт shell chemical Со.) со среднечисленной мол.м. 1400 и эпоксидным числом 900, и 3 ч. дигид55 разида адипиновой кислоты в весовом отношении 100:5,5 в 150 ч. низкокачественногс> растворителя, состоящего из <меси изооктана и н-декана в весовом отн«и<енин 80: 20. V<»<»o «ицич была нa><< сена На мяг><<«<> Гталънук> пластинку методом электростатического напь<ления. При .>том стальную пластинку предварительно обрабатывали фосфатом цинка, композицию ото верждали при 200 С н течение 20 мии и получали гладкую защитную пленку толщиной около 45 мкм, Поверхность защитной пленки со стороны газовой фазы и со стороны металлической подложки соскабливали соответственно на глубину около 5 мкм и подвергали IIК-спектроскопии. Полученная защитная пленка является многослойной пленкой, содержащей слой полиэтилена со стороны паровой фазы и слой отвержденной эпоксидной смолы на стороне металлической подложки в почти раздельном состоянии.

Свойства защитной пленки испытывали следующими тремя методами.

1. Адгезионная прочность в воде.

Были сделаны поперечные надрезы

1 (100 на 1 см ) на защитной пленке и

<< погружали ее в теплую воду при 40 С на 800 ч. Пленку подверг.али испытанию на отслаивание с использованием целлофановой изоляционной ленты. Количество квадратиков, которые не отслаивались между слоями и между пленкой и поверхностью подложки, подсчитывали и выражали в процентах.

2. Коррозионная стойкость. На защитной пленке были нанесены царапины и с помощью распылителя соли разбрызгивали 57-ный водный раствор хлористого натрия. По истечении 1000 ч определяли ширину (м) корродированноr<> участка от места надреза.

3. Устойчивость против загрязнения воды определяли в соответствии с 1Н1А К-11 5-1974. Пленка расцениваласb приемлемой", если количество поглощенного хлора составлвло

0,7 ч. на 1 млн. или менее.

Проводили испытания полученной защ<итной пленки этими тестами, Для сравнения были также подвергнуты таким же испытаниям защитная пленка иэ такого же полиэтилена, который использовался в этом примере (толшиной 45 мкм), и защитная пленка из такой же эпоксидной смолы, что также использовалась в примере l.

Результаты представлены в табл.!

Ii p и м е р 2. !<1ликероподобная композиция для нанесения покрытия

149 I 343

95/IOO

40 была приготовлена дисперт ированием

30 ч. порошка полиэтилена высокого давления (FLO-TKENF, IIV-80, продукт

Seitetsu Ka8aku Knt,uo К.), имеющего

5 промежуточный диаметр частиц 15 мкм и индекс расплава 80 г/10 мин, и

20 ч. порошка полиэтилена низкого давления, имеющего индекс расплава ! г/10 мин и средний размер частиц 10

15 мкм, содержание олефинових звеньев 1007 и 50 ч. порошка термореактивной эпоксидной смолы, имеющего средний диаметр частиц 25 мкм и состоящего из 40 ч. эпикота 1004, эпоксидной смоли фенолоноволачного типа (эпикот 152, продукт Shell Chemicol

Со.), имеющей эпоксидное число 175

У

2 ч. 2,6-ксиленилдигуанидина и 8 ч. ингибирующего коррозию пигмента íà 20 основе окиси желез» (Rustack-450, продукт фирмы Inda Корно К.К.) в весовом отнощении 70:30:5:20 в

20 ч. смешанногс низкокачественного растворителя, состоящего из изогексана и изооктана в весовом отношении 50:50. Полученную композицию наносили на пластину из мягкой стали, поверхность которой очищали трихлорэтиленом. Покрытие отверждали о

30 при 170 С в течение 30 мин и получали защитную ппенку толщиной около

30 мкм. Защитную пленку испитивали аналогично примеру 1, и получали следующие результаты:

Адгезионная прочность в

35 воде

Коррозионная стойкость, мм 0,8

Устойчивость против загрязнения воды, ч .! млн 0,25

Пример 3. .1Чликероподобную композицию для нанесения покрытия готовили диспергированием 30 ч. по- 45 лиэтилена средней плотности (FLOTHENE М-13109), имеющего индекс расплава 4 г/10 мин и максимальный диаметр частиц 74 мкм, 30 ч. порошка стиролсодержащего полиэтилена, полу- 50 ченного прививкой стирола в количестве 107 к полиэтилену с помощью ультрафиолетового облучения (содержание олефинових звеньев !007), и 40 ч, композиционного порошка термореактив-15 нои эпоксидной смоли, имеющего максимальный диаметр частиц 44 мкм, состоящего иэ 37!7 r эпоксидной смолы бисфенольного типа (эпикот 1007, про1,0 дукт She 11 Cher i col Со. ), имеющей среднечисленную мол.м. 2900 и эпоксидное число 1780, и 2,3 ч. тримеллитового ангидрида в весовом отношении 100:6 в IOO ч.смеси низкокачест— венного растворителя, состоящей из и-гептана и метилциклогексана в весовом отношении 60:40. Полученную композицию напиляли электростатичес— ким методом на пластинку из мягкой стали, на которой била ранее нанесена краска методом катионного электроосаждения (ЕД 9000, продукт Kansai

Раiut Со. !.TD). Покрытие отверждали о при 200 С в течение 25 мин и получали защитную пленку толщиной около

200 мкм. Защитную пленку испытывали описанним в примере I способом и результаты оказались следующие:

Адгезионная прочность в воде 98/100

Коррозионная стойкость, мм

Устойчивость против загрязнения воды, ч./млн. 0,4

Пример 4. Композицию для нанесения покрытия готовили диспергированием и растворением 35 ч. порошка полиэтилена высокого давления (ГОTHF ЕГ-80, продукт Kagaku Koguo К.K,) имеющего индекс расплава 80 г/10 мин (содержание олефинових звеньев I OOX) и средний диаметр частиц 15 мкм, 60 ч. эпикота 828 (продукт Shell

Chemicol Со. ) мол.м. 380, эпоксидное число 190) и 5 ч. 2,6-ксиленилдигуанидина в 120 ч .. растворителя, состоящего из метилизобутилкетона, изооктана и толуола в весовом отношении 45:15:40. Полученную композицию наносили на пластинку иэ мягкой стали, обработанную фосфатом цинка, и отверждали при 170 С в течение

30 мин. Получали защитную пленку толщиной около 70 мкм. Защитную пленку со стороны газовой фазы и со стороны металлической поверхности подложки соскабливали на глубину около

5 мкм и анализировали методом ИКспектроскопии. Установлено, что защитная пленка содержит полиэтилен на стороне газовой фазы и эпоксидную смолу на стороне, обращенной к поверхности подложки в виде двух почти полностью раздельных слоев. Свойства защитной пленки испытывали аналогично примеру 1. Для сравнения те же

1491343

12 тесты проводили на защитной пленке (70 мкм толщиной) из того же полиэтилена, который использовался выше, и на защитной пленке (толщиной

70 мкм), полученной из той же эпоксидной смолы, которая также применялась.

Результаты испытаний сведены в табл.2.

100/100

0,3

Пример 5. Композиция для нанесения покрытия была получена диспергированием и растворением 40 ч. порошка полиэтилена высокого давле- 15 ния (Fl.Î-THENE H F-1,5, продукт фирмы Seitetsu Kapaku К.К.), имеющего

Индекс расплава 1,5 г 10 мин и средний диаметр частиц 25 мкм, 5 ч. порошка сополимера, этилена и акрило- 20 вой кислоты (Г 0-ДЕХ F. — 4, содержание этилена около 90 вес.Х, продукт

Seitetsu KapaM Koguo К.К.), имеющего индекс расплава 20 г/10 мин и средний диаметр частИц 25 мкм, 40 ч. 25 эпоксидной смолы на основе бисфенола А (эпикот 1001, продукт Shell

Chemicol Со.), имеющей с реднечисленную мол.м.900 и эпоксидное число

475, 15 ч. гексаоксиметилмеламиново- 30 го отвердителя (PX-2000, продукт

Sanua Chemicol Co. I.TO) и 10 ч. окиси железа (Вепрага KNO, продукт

Toda Корю К.К.) в 150 ч . смешанного растворителя, состоящего иэ изобутилацетата, циклогексанона и метилциклогексанона в весовом отношении

50:20:30. Полученную композицию наносили на полированную стальную пластинку и отверждали при 200 С в течение 25 мин для получения защитной пленки, имеющей толщину около 150 мкм. Поперечный разрез этой защитной пленки исследовали под мик— роскопом. Установлено, что отчетлиный слой полиэтилена был сформирован на стороне, обращенной к газовой фазе, а слой эпоксидной смолы, имеющей цвет окиси железа — на стороне подложки. Многослойную защитную плен50 ку испытывали аналогично примеру

1 и получали следующие результаты:

Адгез ионна я прочность в воде

Коррозионная стойкость мм l,0

Устойчивость против загрязнения воды, ч./млн

Пример 6. Композицию н виде шлама получили путем диспергирования

33 ч. полиэтиленового порошка с низкой плотностью (F10-THENE UF-15,выпускается Сейтетсу Кагану Koguo К.К.) с индексом расплава 1,5 г/10 мин и средним диаметром частиц 25 мкм и

67 ч. порошка термореактивной эпоксидной смолы со средним диаметром частиц

35 мкм, состоящего из 64 ч. бисфенольно типа A эпоксидной смолы (эпикот

1009 произнодится Р!ел Кемикэл Ко.) со средней мол.м. 3750 и эпоксидным числом 2850 и 3 ч. дициандиамида в весовом отношении 100:4,5 в 120 ч. смешанного слабого растворителя, состоящего из 2,2-диметилбутана, изооктана, метилизобутилоного кетона и керосина в весовом отношении 35:50:7:8.

Полученную композицию для покрытия электростатическим способом напылили на мягкую стальную пластину, обработанную фосфатом цинка,и подвергли отверждению при 220 С в течение

15 мин для получения покровной пленки толщиной 125 мкм. При наблюдении поперечного сечения пленки в микроскоп обнаружили существование чистого слоя пропиленового сополимера со стороны газовой фазы и окрашенного слоя отнержденной эпоксидной смолы со стороны поверхности подложки.

Покровную пленку испытывали аналогично примеру 1. Получены следующие результаты:

Адгезионная прочность н воде 100/100

Корроэионная стойкость, мм 1,0

Устойчивость к загряз— нению воды, млн.д. 0,2

Пример 7.(покрывающая композиция, подобная суснензии и способная образовывать многослойную покрынающую пленку н соответствии с изобретением).

Подобная суспензия (напоминающая шлам или шламоподобная) покрывающей композиции была получена пудиспергирования 45 ч. порошкообразного полиэтилена высокого давления пониженной плотности (FLOTHENE

F-15,коммерческий продукт фирмы

Seitetsu Kagaku Koguo К.К.), имеющего индекс расплава 1,5 г/10 мин и средний диаметр частиц 25 мкм, 55 ч. термоотверждающейся порошкообразной эпоксидной смолы, имеющей средний диа

I <9I 1 < !! 4

99/100 загрязнения воды, ч./млн 0,15

Гладкость поверхности (исследовалась визуально) Отличная 45

Пример 8. Композицию для получения покрытия подготовили диспергированием и растворением 60 ч. порошка, имеющего размер диаметра частиц 5-15 мкм, полученного химическим распылением сополимера из этилен50 винилацетата (марка Fvaflen 450, содержание этилена 81 нес. 7., продукт фирмы Мицуи Поликемикл Ко.,Лтд. ), имеющего индекс расплава 15 г/10 мин, 37,5 ч. фенольной эпоксидной смолы типа новолак (марка Epikoti 152, продукт фирмы Шелл Кемикл Ко.), имеюц<ей среднюю мол.м. 350 и эквивалент метр ча< т»ц 10 мкм t«<>:«.ржащ(й н < n<.— тане ъи(<кс»J<»у«< (M<)J

lо), имеющую среднечислоную мол.м.

1400 и э»оке»днюй зкн»налент 900, » дигидразид ади»»ионой кислоты н носовом отношени» 100:5,5 н 150 ч. сме- Ið

tt tI си плохих растворителей, состоя— щей из изооктана и н-декана в весовом отношении 80:20. 3ту »окрынающую ком— позицию наносили путем напыления н электростатическом лоле на пластинку из мягкой стали, обработанную

<<

200 С. и течение 20 мин, получив в итоге гладкую, ронно нанесенную пленку, имеющук< толщину около 50 мкм. 20

При исследовании »оперечного разреза нанесенного таким образом пленочного покрытия под микроскопом наблюдалась картина, которая подтвердила, что полиэтиленовый слой покрытия 25 находится на стороне газовой фазы (т.е. обращен вовне), а слой отвержденной эпоксидной смолы — на стороне поверхности подложки (т.е. обращен к поверхности стальной подлож- 30 ки, на которую наносилось покры ие).

Это пленочное покрытие было подвергнуто испытаниям. Получены следующие результатьl

Адгезионная прочность

35 (прочность сцепления с подложкой) и воде

Коррозионная стойкость, мм l,0

Устойчивость в отношении.» <>ксидной смолы 175, 2,5 ч. адин»ног< » K»c ë(tòè и 10 ч коррозионностойк г< агента (марка 1<интас!< 450, продукт фирмы Тода Коге К.K.) в 120 ч.

<(<шанного растворителя, содержащего метиицеллозольнацетат, циклогексан, »зопропиловы»! спирт и циклогексанон н весовом соотношении 25:25:15:35.

Композицию для »олучения покрытия наносили на анодиронанную алюминиевую

»ластину, которую подвергали уплотО нению. и нагревали при 180 С в тече»»е 30 мин с целью получения гладкой покровной »ленки с толщиной примерно 45 мкм.

Формирование окончательного многослойного »окрытия осуществляли аналогично примеру 1. Получили следующие результаты:

Адгезионная прочность в воде

Коррозиестойкость,мм

98/100

1,0 (93 дня) Полученную композицию для покрытия наносили воздушным распылением на пластину иэ мягкой стали, обработанную фосфатом железа, и отверждали о при 210 С в течение 15 мин с целью получения гладкой пленки покрытия с толщиной примерно 25 мкм. При анализе стороны покрытия, полученной

Стойкость к загрязнению воды,ppm 0,3

Пример 9. Суспенэиобразную композицию для получения покрытия подподготовляли диспергированием 40 ч. порошка, имеющего диаметр частиц 515 мкм, полученного химическим распылением сополимера из этиленвинилацетата (марка Evaflex 360, содержание этилена 75Х, продукт фирмы Мицуи Поликемикл Ко., Лтд), имеющего индекс расплава 2 г/10 мин, 8 ч. порошка полиэтилена с такой же низкой плотностью, как применяемый в примере 1, и 52 ч. порошка термореактивной эпокЪ сидной смолы, имеющего средний диаметр частиц 20 мкм и содержащего эпоксидную смолу бисфенольного типа (марка Epikoti 1002, продукт фирмы (1елл Кемикл Ко.), имеющей среднюю мол.м..1000 и эпоксидный эквивалент

650, и отвердитель типа гексаметилол. меламин (PX-2000, продукт фирмы Саина Кемикл Ко.), т.е. 40 ч. эпоксидной смолы и 412 ч. отвердителя с весовым соотношением 100:30 в 180 час -. тях н-октана.

1491 143!

99/100

1,5

<,83 дня) !5

0,56

Лдгезис ив няя прочность в воде

Рбрязцы

К<1ГТЬ,ММ рязнения во ды ня 1 млн.

98/100 1,0

l5/100 5,5

100/100 0,8

0,15

0,1

1,0

Тяблица2

<1брязц11

Лдгезионняя прочно(тb Е3

Коррозионная стойусто11ч ив ос ть против загрязнения воды, ч./на млн.

Icoc ть, мм

0,8

0,2 и1;и гязообрязн< Й 1«1эе, и гтороны

IIoII< pxIrn<.ти п<(д<1< жки покр1ггия погредcTRoM всего отряжятельногo ИК-спектря подтвердилогь, что эти слои содержат почти чигтун< смолу этилеH— винил сополимера и отвержденную эпок—

CÈÄÍÓÈ CMOJIv СooTВЕтСтВЕННО. ПОЛУЧЕНное многослойно» п<1кр11тие испытывали аналогично примеру 1 . Получили сле— дующие результаты:

Адгезионн<1я прочность в воде

Коррозиест<.йкость, мм

Сопротивление загрязнению воды, ррт

Ф О р м у л я и з о б р е т е н и я

КОМИО Зи<Ц1я Д. 1Я МНОГОСЛОЙНОГО IIOK рытия, вклн1ч;и н1ая полимериэаьп1онную смолу, 1поксидную смолу, отвердитель и органический растворитель, о т л ич а ю щ и и г я тем, чтг<, с целью 25 повышения адгезии и корроэионной стойкости покрытия, Она содержит в качестве полимери <япионной смоль1 порошкообраэную 11олиолеАиновую смолу г индексом расплава 1-80 г/10 мин, диаметром частиц 5-74 мкм и количеством олеАинов11х структурных эвгньев

79,2-100 мяг./, выбранную из группы, |

1 !ног<(< лойная пленка

<,г< гласно изобретен а gq)

Пол11 >тиленовая г;ленка (для сравнения)

Пленк« иl эпоксидной смолы для сравнения!!ног О .лойная пленка (< or иагн< изобретении) 100/100 включающей полиэтилен, сополимер этилена и винилацетя, сополимер этилена и якриловой киглоты, сополимер, полученный прививкой 10 мас.7. стироля ня полиэтилен, нли их смеси в качестве эпоксидной смолы — эпоксидияновую смолу, эпокгиноволачную смолу или их смеси с мол.м.350-3750 и эпоксидным числом 175-2850, в качестве отвердителя — выбранный из группы включавшей адипиновую кислоту, > дигидразидядипиновун1 кислоту, тримеллитовый ангидрид, дициандиамид, 2,6-ксиленилдигуанидин, гексаоксиметилмеламин, в качестве органического растворителя — ялиАатические углеводороды, содержащие 6-10 атомов углерода или их смеси с толуолом, керосином и/или полярьпIM соединением, выбранным из группы, включающей алифатический или циклоалифатический кетон, содержащий 5-7 атомов углерода, метилцеллозольвяцетат, изобутилацетят и изопропиловый спирт при следующем со тнощении компонентов, маг.ч.:

Порошкообрязняя полиоле<11иновяя смола 33,0-60,0

Эпоксидная смола 37,5-64,0

Отвердитель 2,0-!5,0

Органический растворител1, 100,0-180,0

Таблица 1

Коррозион — устойчивость ная стой- против зя Г17

1491 343

11р :ппп. .tttte табл. 2

Корроэионная стойОбразцы кость, ми

0,1

5,0

0,8

Составитель Т.Бровкина

Редактор М.Келемеш Техред А.Кравчук Корректор И.Куска г

Е

Заказ 3766/59 Тираж 631 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Проиэводственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина,101

Полиэтиленовая пленка (для сравнения)

Эпоксидная пленка (для сравнения) Адгеэионная прочность в воде

23/100

1nu/100

Устойчивость против загряз нения воды, ч./на клн.