3,4-дигидро-3-фенил-6-фенилазо-2н-1,3-бензоксазин в качестве антиокислительной присадки к синтетическим смазочным маслам

 

Изобретение касается гетероциклического соединения ,в частности, 3,4-дигидро-3-фенил-6-фенилазо-2Н-1,3-бензоксазина в качестве антиокислительной присадки к синтетическим смазочным маслам. Цель - создание нового соединения с более высокой антиокислительной активностью при повышенных температурах. Его получают реакцией фенилазофенола, анилина и параформа в среде изопропилового спирта при нагревании. Выход 87%, т.пл. 104 - 106°С

брутто-формула C<SB POS="POST">20</SB>H<SB POS="POST">17</SB>N<SB POS="POST">3</SB>O. Новое вещество проявляет высокую антиокислительную активность, превышая промышленную присадку ДАТ (кислотное число масла ПЭЭ после окисления в течение 25 ч уменьшается до 2,08 мг КОН/г при концентрации 0,5%). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ. . СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (51)4 С 07 D 263/54, С 10 М 133/48

8 gggfyиДл>t щ- -,.,.:-,:,:ЩЯН г...,,1..3 i -rEA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4342155/31 — 04 (22) 14. 12. 87 (46) 07.08.89. Бюл. № 29 (71) Институт химии присадок АН АЗССР (72) С.А. Гусейнова, Ф.А. Мамедов, А.А. Джавадова, И.Ю. Арзуманова и И.П. Мустафаев (53) 547.867. 2.03 (088 ° 8) (56) Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. -M.:

Химия, 1985, с. 170.

Авторское свидетельство СССР

¹ 810788, кл. С 10 M 3/32, 1979.

I (54) .3,4-ДИГИДРО-З-ФЕНИЛ-6-ФЕНИЛАЗО-2Н-1,3-БЕНЗОКСАЗИН В КАЧЕСТВЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПРИСАДКИ К СИНТЕТИЧЕСКИМ СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ (57) Изобретение касается гетероцикИзобретение относится к органической химии, а именно к новому химическому соединению 3,4-дигидро-3-фенил-6-фенилазо †2Н вЂ I,Ç-бензоксазину в качестве антиокислительной присадки к синтетическим смазочным маслам, которое может найти применение в различных областях народного хозяйства.

Цель изобретения — получение нового соединения, проявляющего высокоэффективные антиокислительные свойства в качестве присадки к синтетическим смазочным маслам в условиях высоких температур.

Пример 1. Получение 3,4 †дигидро-3-фенил-6-фенилаэо-2Н вЂ” 1,3-бен— зоксазина (соединение I).

„„Яф„, 1498764

2 лического соединения, в частности

3,4-дигидро — 3-фенил-6-фенилазо-2Н вЂ” 1, 3-бензоксазина в качестве антиокислительной присадки к синтетическим смазочным маслам. Цель — создание нового соединения с более высокой антиокислительной активностью при повышенных температурах. его получают реакцией фенилазофенола, анилина и параформа в среде иэопропилового спирта при нагревании. Выход 87K., т.пл. 104 — 106 С; брутто †форму

С Н „,N О. Новое вещество проявляет 0 17 высокую антиокислительную активность, превышающая промышленную присадку

ДАТ (кислотное число масла ПЭЭ после

Ж окисления в течение 25 ч уменьшается до 2,08 мг КОН/г при концентрации

0,5 7). табл.

О, 1 М параформа и 0,5 г КОН (гранулированный) растворяют в 50 мл изопропилового спирта и охлаждают до 15 †20, после чего добавляют раствор свежеперегнанного анилина в

30 мл иэопропилового спирта, придерО живая температуру в пределах 15-20 С.

При энергичном перемешивании в реакционную массу по каплям добавляют раствор 4-фенилаэофе иола в 50 мп изопропилового спирта. Смесь нагревают 2 ч при 50 С, фильтруют в горячем виде. По охлаждении иэ изопропилового спирта осаждается 3,4-дигидро-3(п-фенил)-6-фенилазо-2Н-1,3-бензок.азин. T.нл. 104-106 С. Выход 877.

3 149

Состав и структура соединения 1 установлены элементным и Физико-химическим методом анализа.

Найдено, 7: С 76 59; Н 5 80; N

12, 78. (0 17N90

Вычислено, 7: С 76,56; Н 5,83;

N 12,76.

В спектре ПМР 3,4-дигидро-3-фенил-б-фенилазо-2Н-1,3-бензоксазина наблюдаются резонансные сигналы от протонов двух ароматических фрагментов 3-N и- Я. Õ в виде сложных мультиплетов в области d = 6,43-6,68 м.д., д = 6,8

7 м.д,, соответственно. Резонансные сигналы с химическими сдвигами 4 =

2,3 м,д, = 4,6 м.д. относятся к протонам метиленовых групп фрагментов Ar-О-СН N-, Ar-CH -N-.

Пример 2. Изучение соединения 1 в качестве антиокислительной присадки.

Исследуют влияние соединения I на антиокислительные свойства синте" тического смазочного масла ПЭЭ (в концентрациях 0,3, 0,5 и 1 мас.7).

Испытания проводят на стенде термоокисления в присутствии алюминиевой, медной и стальной пластинок в следующих условиях: температура 225 С, продолжительность 10 и 25 ч, скорость подачи воздуха в реактор

50 мл/мин на 10 r масла.

Качество окисленного масла с соединением I оценивают по изменению кислотного числа, вязкости при 100 С и коррозии металлических пластинок.

Визуально отмечают также состояние реактора и наличие осадка.

Результаты испытаний соединения I и известных соединений в синтетическом смазочном масле ПЭЭ эфиров жирных карбоновых кислот С -C > с пентаэритритом приведены в таблице. .Из данных таблицы видно, что при одинаковых условиях испытания 3,4-диФормула изобретения

3,4-Дигидро-3-фенил-б-фенилаэо-2Н-1,3-бенэоксазин формулы ж /

45 в качестве антиокислительной присадки к синтетическим смазочным маслам.

8764 4 гидро-3-фе вил-6-Фе нила зо-2Н-1, 3-бе н. зоксазин в концентрации 0,57 по антиокислительной эффективности значительно превосходит 2- (4-фторфенил) -3- (2-фенилтиоэтил)-4-тиазолидона, (соединение II) а также промышленную антикислительную присадку ДАТ (диизооктилдифениламин).

Кислотное число масла ПЭЭ после

10 и 25 ч окисления составляет 8 и

10,58 мг KOH/г соответственно, тогда как соединение I уменьшает этот показатель до 2,15 и 2,08 мг КОН/г в кон15 центрации 0 5 мас. ..

Е сли б е з а нтио кисли тел я по сл е

25 ч испытания коррозия для меди составляет 29,5 г/м ., то с 0,5 мас. соединения I она уменьшается до

20 0,25 г/м .

Для более полной сравнительной характеристики антиокислительных присадок к синтетическим маслам соединение I и ДАТ испытывают также методом хемилюминесценции. Относительная эффективность по хемилюминесцентному свечению соединения I составляет 82Х, тогда как относительная эффективность ДАТ равна 29Х.

Таким образом, соединение I является высокоэффективной антиокислительной присадкой к синтетическим смазочным маслам, превосходящим по активности соединение II и промьппленную присадку ДАТ, и является перспективным для применения в различных областях промышпенности.

1498 76ci

Щ л х

Э Э Ъ Д

Icj

Э Е U и

Э E Х а ъ

cd

Х С» Е Х о.х

Е» Р, иХсс(и (» сс( х z4 5

I и

Э

Ц

Э Q

Ж о э

Е Х вЂ” сч

О Ю

° л

ЮЮ сч

» л

О1 . СЧ сч с 1 л л

Ю с} л л

О1

C) л б л

Ю с} л л с 4 — »

1 A

Ю (Г\ л л сп сч

С 4

Ю л О сч

СО

О1 СО л л

Ю сЧ

C) СО cM СО аi с»} сч со л л сч C4Ю Ю л с 4 с»}

СО

CO л

1 Cf

1 Э

1 Е

Π— —

1 А

I Э (Е о л х х о о а о

Ь4 сч

СО л

Ю сч» с 4 л л с} а сч с» } л О л л сч

Э х х с 4 с 4 л

Ю

» со л л л СО л л

О Л (Г\ с 4 с») О

Ю л л

CO с» \

СО СО сч сс\

° л с

Ch co

СО Р \ л л

<л л сч с»1 л х

Е» и о

E»î с(E

v о

Ю O — Л Ю СО Ю с 4 сЧ О с4 с») O — с л л л » л л л л л сс1 О О О О О а л л О л и и о î аю ) о х (» о (v х

Г» х с»

СО Л Ю О СО О Ю Ю сЧ сЧ а => сч о с} сч а Юсч л л л л л л

Ю сч

» с ) сч л О с} Л --

Ю л

QO (!»a о е х а

OЮ л ° л 1 сс О Ю

1 л Ю л л

Ю

» Ю Ю с»1 л

C) Ю

I

Э л

СО

Ю Ю ЮЕ и сч сч сч гт Л с4 с»4 л с4.Я} х е

ct o

I Х

E cd I

I о

Е»

cd

Э а

Э х х х о

Е

v о о

I I о а э сс} c(j

A х х сО Э ооэх х энтих а Э с( ф V л

dj cd O Х аg ц а

СО а Х й

}С "э о х

Х cd

dj Х

1- а и э

cd х э о а

cd (» Э а 2 х =

I и сс} с»

QJ

° Д

cd а и

Э

Г» х

Э х х

М х э х

СС(Е»

1 х

С( о н и

Э х

Сс} Х

Э

»л Х

Д Ц ъ х и

E Х о а 1»

v э

cd cd О1 х х л

clj а

cd (» ф э х

К о э

СС(>х х х х х

Ц о е

Э и х

V cd

ы х ь х

Э л

g E» E» хиэ

Э х х о

Ц

Э

М

Э

Е Л

Э х ох

С( х э

С1 Е

1 х

I Э

С 4 Ц (и а о

01 сс1 9 и i

I о с > х

I E

М о х о с» 5 о

M U

qj

Х Cc}

Ccj

1 I:

Е»

Э

:л х

E и

Е» ъ

1 о

V E» х э ( Ц х х х х

Ц 1

Е Qj I и Е 1 б I