Способ получения кремнийорганических ацетиленовых кетонов

 

150837

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ьоюа Соеетских СоциалистическиХ

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № л. 12о, 26/03

Заявлено 12.Xl1.1961 (№ 755619/23-4) ! с присоединением заявки № (L

Приоритет

f т т -.г

ы:1 J

Опубликовано 28,Х1.1968, Бюллетень ¹ 36 г 1, -ге

Дата опубликования описания 12Х.1769 ЦД1 С 071

УД1(547.38 128.07 (088.8) "качитет по угйлИ

%300 3етеииЙ и стхрытий пои ос.,:с"та ".,1.,иищое

Авторы изобретения

М. Ф. Шостаковский, H. В. Комаров и В. Б. Пухнаревич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

АЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения новых соединений кремнийорганических кетонов, которые могут быть использованы для получения полимерных материалов.

Предложенный способ получения кремнийорганических ацетиленовых кетонов заключается в окислении кремнеацетиленовых спиртов трехокисью хрома в сернокислой среде.

Способ прост, выход целевых продуктов достигает 82>/о.

Пример 1. Получение 4-триметилсилилбутин-3-он-2.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и трубкой для ввода азота, помещают

20 г (0,14 мо,гь) 4-триметилсилилбутин-3-ол-2 в 50 лг г воды. Затем при перемешивании в токе азота при комнатной температуре прибавляют по каплям окислительную смесь, состоящую из 9,5 г трехокиси хрома, 13,7 г серной кислоты и 30 лгл воды. Смесь перемешивают еще 2 час при 20 С и оставляют на ночь.

На следующий день после 2 час перемешивания водный слой отделяют от органического и экстрагируют эфиром. Органический слой и эфирные вытяжки объедпнягот, эфир отгоняют в токе азота, а остаток перегоняют в вакууме, При перегонке выделяют 16,2 г (82,2%) вещества с т. кип. 57 С (12 мм рт. ст.), гт 1,4420; с1г 0,8671.

МК найдено 41,81; МК вычислено 42,56.

Найдено, %: С 60,11; Н 8,7; Si 19,90.

С Н SiO.

Вычислено, %: С 59,94; Н 8,62; Si 20,03.

Получен 2,4-динитрофенилгидразон

Сь 11ге11404Si, т. пл. 164,5 С.

Пример 2. Получение 4-триэтилсилилбу10 тина-3-он-2, Берут 20 г (0,11 г моль) 4-триэтилсилол-2метилбутин-3-ол-2, 8,2 г трехокиси хрома, 10,8 г серной кислоты и 76 мл воды. Синтез проводят аналогично описанному.

15 Получено 10,65 г (54%) 4-триэтплсилилбу— тин-З-он-2, т. кип. 88 — 89 С (5 лгм рт. ст.), по 1,4552; и г 0,8770.

MR найдено 56,43, МК вычислено 56,55.

Найдено, о/,: С 66,72; Н 10,11; Si 15,35.

СгоНге8гО.

Вычислено, %: С бб,б; Н 10,07; Si 15,5.

Получен 2,4-динитрофенилгидразон

C„„H X, О Si, -.. 73 C.

25 Пример 3. Получение диметилэтилсплплпен ти н -4-он-3.

Для синтеза берут 17,03 г (0,1 г моль)

5-диметилэтилсилилпентин-4-ол-3, 6,6 г трехокиси хрома, 9,8 г серной кислоты и 70 мл, 30 воды.

150837

Предмет изобретения

Редактор Громов

Техред Л. К. Малова

Корректор Н. В. Босняцкая

Заказ 339/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Получено 13,2 г (78в/p) вещества с т. кип.

48 С (1,5 мм рт. ст.) п > 1,4442, d4 0,8599.

MR найдено 52,08; MR вычислено 51,82.

Найдено, в/,: С б3,52; Н 9,49; Si 1б,38.

СвН,.510.

Вычислено, в!p,. С б3,47; Н 9,47; Si 1б,49.

Получен 2,4-динитрофенилгидразон

С1;НааИ40 %, т. пл. 91,5 — 96 С.

Способ получения кремнийорганических ацетиленовых кетонов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения полимеров, кремнеацетиленовые спирты окисляют трехокисью хрома в сернокислой среде.