Патент ссср 154242

 

Класс С Olb; 12i, 24 № 154242

;т i

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л" 45

С, Н. Кондратьев

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЖИДКОГО СЕРНОГО АНГИДРИДА

Заявлено 9 апреля l962 r. за № 773240/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Микистров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 9 за !963 r. жидкий стопропентный серный ангидрид, стабилизированный некоторыми добавками, является наиболее перспективным сульфирующим агентом в промышленности органического синтеза, так как в случае его применения практически не образуется отработанной серной кислоты.

Известны способы стабилизации жидкого серного ангидрида при помощи добавки других веществ, таких как хромат и бихромат калия, мономерпые и полимерные силаны, эфиры кислот, галогениды сурьмы, олова титана бора, фосфора и др.

Многие из перечисленных добавок токсичны, дороги или дефицитны.

Предлагаемый способ стабилизации заключается в добавлении к жидкому серному ангидриду небольших количеств фосфатов щелочных металлов, таких как гексаметафосфат натрия (ИаРОз)в или тетрапирофосфат натрия (Иа4РаОт), или триполифосфат натрия (NasP: O o), или красный фосфор.

Количество добавленного стабилизатора по предлагаемому способу составляет 02 — 03о, вес. и определяется требуемой стабильностью и чистотой серного ангидрида.

Способ позволяет существенно расширить ассортимент стабилизирующих добавок, являющихся недефицитными, безвредными и негигроскопичными веществами.

Предлагаемые стабилизаторы практически не растворяются в жидком серном ангидриде и загрязняют его в минимальной степени.

Пример 1. Жидкий $0з получают осторожной отгонкой из высоконроцентного олеума, собирают в сборнике при температуре 30 — 35 и наливают в присоединенную к сборнику сухую стеклянную ампулу. № 154242

Предварительно в ампулу загружают тонкоизмельченный и просушенный при 200 — 300= триполифосфат натрия из расчета 0,307го от веса серного ангидрида (например, на 70 г $0. -берут 0,21 г Na:P0010), влажный воздух из ампулы вытесняют током сухого инертного газа или выкачивают вакуум-насосом.

Заполненную ампулу взбалтывают и хранят различные сроки при нулевой температуре. С целью контроля образцы периодически (раз неделю) расплавляют при 20 .

Скорость полимеризапии серного ангидрида при 0" оценивают по количеству полимерной формы, образующейся по истечении определенного времени в зависимости от количества введенного ингибитора (см. табл. 1).

Таблица 1

Количество введенного Ха,Р,. О„, вес %

1 7 месяцев

1 месяца а месяцев

0,3

0.5

0.5

0,3

G,5

0.1 о,з

0,S

0.7

0.2

0.1

Контрольные образцы серного ангидрида посл- быстрого охлаждения до 0 и кристаллизации содержат около 60 — 800, полимерной формы; при медленном переохлаждении до - - 10 полимеризуются полностью в течение суток.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, приготовляют смеси, содержащие на 100 вес. ч. жидкого SO", 0 2 вес. ч. триполифосфата натрия или 0,2 вес. ч. гексаметафосфата натрчя, или 0,2 вес. ч. тетрапирофосфата натрия.

Смеси на1ревают в запаянны: ампулах в течение двух часов при

75, периодичсски взбалтывают и хранят различные сроки при 0 .

Скорость полимеризации оценивают по количеству полимерной формы, образующейся по истечении определенного времени (см. табл. 2) .

Таблица 2

Количество введенного ингибитора вес о,„

7 месяцев

1 месяца

3 месяцев

0,5

0,2

0,5

0,1

0.7

5

0,5

О,l следы следы

0,2 следы следы

0,2 следы следы

Via,.-, РзО„, 0,2 (МаРО„)б

0,1

0,2

0,5

Va,Ð О, 0,2

0,3

0,5

Количество полимерной формы (в процентах цо отношению к жидкому SO,.), образующейся пои 0 по исте енин

Количество полимерной формы (в процентах по отношению к жидкому SO,), образующейся при 0 по истечении

¹ 1154242

Предмет изобретения

Составитель Р, Эрлих

Редактор P. П. Вчерашний Техред T. П. Курилко

Корректор О. Б. Тюрина

Поди. к печ. 4/1Х вЂ” 64 г. Формат бум. 70>108>i; Объем 0,2б изд л.

Заказ 1927/1 Тираж 500 Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ стабилизации жидкого серного ангидрида путем введения .добавок других веществ, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизирующих добавок, применяют фосфаты щелочных металлов, такие как гексаметафосфат натрия (ЫаРОз)в, тетрапирофосфат натрия (Ха4РаОт), триполифосфат натрия (Ха5РзО О) .или красный фосфор в количестве от 0.2 до 0.3о, вес.