Патент ссср 157344
№ 157344
Класс (; 07с; 12о, 5и, СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ ма»ттрцд ф ф ЮТВЕ.
ИХВЕ .:1
Подписная группа 71" 50 (С. Ф. Торф и Н, В. Хромов-Борисов .
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ МЕЗО-n, n -ДИОКСИ-2,3-ДИФЕН ИЛ БУТАНА
Заяг,лспо 21 июля 1919 г. аа ¹ 369883l23-4 в Ко.;1итет по делам иаобре1еиии и открытии при Совете Чишистров СССР
0II1 оликоваио в <:Еюл icTcllc II;I(t)1IcTcttll .1 ll ToBBpttt:Ix аваков» № 18 аа 1963 r, Н Н
С,Н.- — С вЂ” С вЂ” С рН,— — 2HX!IO. — >1
СНа СНа (1 I) Н Н !
-э ОЛС.рН4 — С вЂ” С вЂ” CcH4i!Oc+ 2НаО
СН, СН,, (III) Известен способ получения мезо-п,77 -äèoêñè-2,3-дифеиилбутаиа из пинакона n,n -диокси-2,3-дифенилбута1ндиола-2.3(i) строения
HO ОН !
НОСрН4 С С С»Н4ОН ! сн, сн, восстановлением продук1а йодом и фосфором. Однако Bttxog продукта, получаемого по этому способу. сос7авляет 5 — бр/р.
Предло>кен17ый способ получения мсзо-n,n -диокси-2.3-дифенилбутана отличается те:1, что мезо-2.3-дифенилбутан (11) подверга1от и1про«а1:i!to. образо вавн1ийся itc3i7-17,77 -7741! 7!T)70-2,3-дифени Iox T314 (II I ) станавлива10т, полученный и ри этом . езо-п,ni -äèàìèi!0-2.3-дифенилбутаи
1 11 ) диазотиру1от и образовави1ееся диазосоединеине (3 ) превраща1от н 71 г рева н нем et o 7 ot:tot o pic I вора v, мез0-17,77 - jttoK077-2,3-лиф ени, l остап (т I).
¹ 157344
Н Н
О ХС„,Н, — С вЂ” С вЂ” C,H4NO + 12НС1+ 6Fe — 1 сн, сн,.
Н Н
1 1
-+- Н ХС,Н4 — С вЂ” С вЂ” C,H,NH„+ 6FeC1 +4H„O
1 сн, сн.„ (IV)
Н Н
,В
:Н,4С,,14 — С вЂ” С вЂ” С,Н,ХН, + 2ХаХО,, + 4НС! — >1 сн, сн,, Н Н
1 — э- Сl Х :=ХС,Н4 — С вЂ” С вЂ” С,H4N — N С1+ 2ХаС1+ 4НО
СН., СН., (V)
Н Н
Cl Х вЂ” ХC Í4 С С вЂ” СБН N N Cl, 2Н,Π— 1 1
СН., СН., Н Н
1 — >- НОС6Н4 — С вЂ” С вЂ” С,Н4ОН + 2HCl+ 2Х
1 1 сн, сн., (VI)
Полученное вещество — высокоактивпый эстроген, выход продукта 50 — 700/О.
Пример 1. Получение Мс30-гг,гг -дипитро-2,3-дифенилбутана.
В колбу емкостно 120 лл, снабженную мешалкой, термометром, капельцой воронкой, охл".ждаемую в водяной бане, загружают 7 г мезо-2,3-дифенилбутана с т. пл. 126 — 128=С, 77 лл уксусного ангид рида и в течение 50 .1гин, при перемеппгванип добавляют 10 лгл азотнои кислоты с уд. вес. 1,39. Температура в реакционой колбе при этом повышается с 12 до 24 С. Г1осле добавления азотной кислоты перемешивание продолжают в течение 5 гас при охлаждении колбы в водяной бане. При этом температура в реакционной колбе понижается до 15 С.
Колбу с содержимым оставляют до следующего дня.
На следующий день в реакционную колбу добавляют в течение
50 мин при перемешивании и охлаждении колбы в водяной бане 7 ли воды. Температура в колбе повышается с 12 до 18 С. Содержимое пе ремешивают при охлаждении еще в течение часа, затем осадок отфильтровывают, промывают два раза уксусной кислотой (по 10 л.г) и высушивают при 120 С. Получают б,б г сухого осадка с т. пл.220 — 235 С.
Осадок перекристаллизовывагот из 250 1L.ã ледяной уксусной кислоты, № 157344
На следУющий день 01ф11льт1)ОВ1.1вают Осадок, растВОрЯIОт еГО пр11 перемешиВании В 1забавленпом 1)аств01зе едкоГО кали (5,и.l 32%-НОГО раствора КОН и 130 11л воды) и отфильтровывают от 11езпачительного (1менее 0,01 г) коричневого остатка. Фильтрат выливают в разбавленную солянуlo кислоту (10 11л НС1 с уд. весом 1,15 и 20 лгл воды1.
Реакция на конго должна быль кислая.
Выпавший ocBJQK отфильтровывают и перекристаллизовывают li- разбавленной уксусной кислоты (25 лл ледяной уксусной кислоты it
20 Jt,т воды) кипя.синем раствора в течение 20 лин с 0,1 " акп1вированного угля. Последний промывают на фильтре 15 ял горячей разбав. ленной уксусной кислоты, фильтрат разоавляют 25 л1.1 горячей воль;.
Из горячего филbTðаз а на 1инает выпадать кристаллический осадок.
По охлаждении оса ок отфнльтровыва1от и высушивают при 110"С.
Получают 1,4 г белого осадка мезо-и-tl -ä;1окси-2,3-дифенилбутана с т. пл. 229 — 231 Г. Выход продукта 69% от теоретического.
Предмет нзобретени я
Составители И. Штубер
Редактор Л. К. Ушакова Техред A. А. Камв1шникова Корректор T. В. Муллина оуи. 70 з 108г!t.„ Объем 0,35 изд. л.
Тираж 550 Цена 4 коп. ио дслаги изобретения и огкрыти11 СССР ио. Серова, д. 4.
1 î1tï. к ис и 27, 1. ; — 60 г.
Заказ 2377/15
Ц1-1ИИПИ Государствснногс . Москва, Пеи гр Типография, пр. Сапунова, 2. Способ получения мезо-а,1г- -диокси-2,3-дифенилбутана, о т л и ч а юГц и и с я тем, что мезэ-2,3-дифе11илбуз ан подвергают нитрованию, образовавший мезо-fL,ï -динитро-2.3-дифенилбутан восстанавливают, полу-IeIIiIoIIt при этом мезо-п,1г -диаминс-2 3-днфенилбутан диазотируют и образовавшееся диазосоединснис превращают нагреванием его водного раствора в мезо-п,1т -диокси-2,3-дифенилбутан.
