Патент ссср 157696

 

_#_ 157696

Класс С 07d; 12q, 24

С 07с; 12о, 23И

С P

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ ЬСЩУ,„

ll T »<Åуь»

1 Х11ИЧ Я,, 1 3

Подписная группа № 52

>- 111 0ТЕ"..4

Я. Л. Гольдфарб и Я. Л. Данюшевскии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ И MEPKAflTAHOB

ФУPAHOBOI О РЯДА

Заявлено 20 августа 1952 г. за ¹ 791548/23-4 в Комитет по деласи изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изооретений и товарных знаков» ¹ 19 за 1953 г.

Меркаптаны и сульфиды фуранового ряда относятся к числу таких соединений, которые могут оыть использованы как антиоксиданты, ускорители вулканизации, добавки к маслам, противогрибковые средства и т. п, Предложен способ получения сульфидов и меркаптанов фуранового ряда, состоящий в том, что фуран или его гомологи подвергают взаимодействию с металлоорганическими соединенияMK, например, бутиллитием и элементарной серой, и затем сорабатызают галоидным lëK 1.1 илн разбавленной минеральной кислотой, соответственно.

Пример l. Этил- (5-метил-2-фурил) -сульфид, К -120 и1л l 19 эфирного раствора бутиллития (0,5 г-мол.) в атмосфере 11зота при температуре от — 35 до — 20 С, размешивая прибавляют в течение 5—

15 мин 45,1 г (0,55 г-мол.) свежеперегнанного сильвана, после чего прекращают охлаждать и кипятят смесь 4 — 5 часов с обратным холодильником на водяной бане. K охлажденной массе при температуре — 5 — 0 в течение 20 — 25 мин прибавляют небольшими порциями 16 г (0,5 г-атом.) сухой измельченной серы и опять прекращают охлаждение. При этом смесь самопроизвольно разогревается.

Когда температу.ра начнет падать, смесь кипятят в течение, примерно 1 часа, "àòåì вновь охлаждают и при температуре — 5 С в смесь постепенно добавляют 85,8 г (0,55 г-мол.) перегнанного йодистого этила или эквивалентное ко.зичество бромистого этила. Смесь вновь 9 — 10«ac ки-ятят до окончания выделения осадка йодистого лития (соответственно, бромистого лития), снова охлаждают до 0 C и постепенно при бавляют 225 юг 20%-ного раствора хлористого аммония. После этого отделяют эфирный слой, содержащий продукт реакции, а водный слой взбалтывают 2 — 3 раза с эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают Зо(1-ным водным раствором едкого натра, водой и затем сушат его сернокислым магнисм. После удаления эфира остаток в атмосфере. 4 157696 азота перегоняют в вакууме. При этом получают 57,9 г этил-(5-метил2-фурил)-сульфида, выход 81,5%, т. кип. 74,5 — 76 /19 л1м или 180,5—

181 при атмосферном давлении; d - " 1,0252, и-" 1,5090, MR 41,42; выч. 40,96.

Пример 2. Этил-2-фурилсульфид. К 339 мл 1,! 9 н. эфирного раствора бутиллития (0,4 г-мол) в условиях, указанных в примере 1, последовательно прибавляют 30 г (0,44 г-люля) свежеперегнанного фурана, 12,8 г (0,4 г-атом) серы и 68,4 г (0,44 г-мол) йодистого этила или эквивалентное количество бромистого этила, и далее процесс ведут как в примере 1.

При перегонке в вакууме получают 27,2 г этил-2-фурилсульфида, выход 53,0%, т. кип. 56 — 57 /17,5 мм или 159 — 160 С при. атмосферном давлении; d20 1,0538, и о 1,5100, МЯ 3638. выч. 3634

П р им е р 3. 5-метил-2-фурилмеркаптан. К 480 мл 1,04 и эфирного раствора бутиллития (0,5 г-мол) в условиях, указанных в примере 1, последовательно прибавляют 45,1 г (0,55 г-мол) свсжеперегнанного сильвана и 16 г (0,5 г-QTorlt) серы. Смесь кипятят около 1 час, охлаждают и постепенно при температуре не выше 0 — 10 С прибавляют разбавленную (1: 2) соляную кислоту до появления отчетливой кислой реакции иа конго. Отделившийся водный слой взбалтывают несколько раз с эфиром и эфирную вытяжку объединяют с эфирным слоем. Полученный меркаптан извлекают из эфирного раствора взбалтыванием с тремя или четырьмя порциями по 100 мл 10%-ного раствора едкого патра.

Эфирный раствор промывают водой (небольшим количеством), которую присоединяют к гцелочному раствору. Последний при охлаждении подкисля1от разбавленной (1: !) соляной кислотой до кислой реакции на конго и из раствора взбалтыванием с эфиром извлекают меркаптан.

Из эфирного экстракта, высушенного сернокислым магнием, в ат»ос рере азота отгоняют растворитель, и остаток перегоняют в вакууме.

При этом получают 21 г 5-метил-2-фурилмеркаптана, выход 36,8%, т. кии. 44 — 46,17 мм сРо 1,1014, и- о 1,5190, МК 31,46; выч. 31,49.

Предмет изобретения

Способ полу ения сульфидов и меркаптанов фуранового ряда, отл II а ю щи и с я тсм, что фураи или его гомологи подвергают взаимодействгпо с металлооргаиическим соединением, например бутиллитием, и элементарной серой и затем обрабатывают галоидным алкилом или разбавленной минеральшзй кислотой, соответственно. (ocTBBIITå tü Н. Г. Джуринская

Редактор Т. В. Данилов Техред А. А. Камышникова Корректор М, И, Эльмус

Г(одп. к печ. 27/VIII 19бз г. Формат бум. 70Х 108 /i6 Объем 0,18 изд. л. заказ 1123 Тираж 525 Пена 4 коп.

1, НИ1)ПИ Государственного Коыитета по делам изобретений и открытий СССР

Типографии, Москва, ул. Фр. Энгельса, 46.

Отпечатано с набора в типографии М 1 ХОЗУ Мосгорсовнархоза