Способ получения 1,3-дигидрокси-2-гидроксиметилантрахинона

Авторы патента:

C07C50/18 - антрахиноны, т.е. C₁₄H₈O₂

Изобретение относится к производным антрахинонов, в частности к получению 1,3-дигидрокси-2-гидроксиметилантрахинона, который может быть использован при получении биологически активных соединений. Цель - упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Получение его ведут гидроксиметилированием щелочного раствора 1,3-дигидроксиантрахинона водным раствором формальдегида при молярном соотношении 1:8 и комнатной температуре. Процесс ведут в 3-10%-ном растворе карбоната калия. Раствор формальдегида вводят в реакционный объем в два приема : половину в начале реакции и остальную половину через 6-8 ч. Выход 94 против 70% в известном способе.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„152514 (51) 4 С 07 С 50/18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ раствора формальдегида (0,02 моль) и оставляют на 6-10 ч. Контроль хода реакции ведут методом хроматографии в тонком слое сорбента. Выход целевого продукта 1,21 г (89Х).

Пример 2. О 005 моль (1,2 г)

1,3-дигидроксиантрахинона растворяют в 60 мл 10%-ного раствора карбоната калия, при перемешивании добавляют по каплям 1,5 мл 40%-ного раствора формальдегида (0,02 моль) и оставляют реакционную смесь при комнатной температуре. Спустя 6 ч добавляют по каплям при перемешивании еще 1,5 мл

40Х-ного раствора формальдегида (0,02 моль) и оставляют на 6-10 ч.

Контроль хода реакции ведут методом хроматографии в тонком слое сорбента, Выход целевого продукта 1,23 г (91X).

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4246386/28-04 (22) 19.03.87 (46) 30.11.89. Бюл Р 44 (71) Харьковский фармацевтический институт (72) Н,С. Журавлев (53) 547.567.2.07 (088.8) (56) Bredereck К., Metwally S.À., Koch E. und Weckmann R. Hydroxymethylierung und Aminomethylierung von

Anthrachinonen VI вЂ” Liebigs. Апг °

Chem, 1975, 972-987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИГИДРОКСИ-2-ГИДРОКСИМЕТИЛАНТРАХИНОНА (57) Изобретение относится к производным антрахинонов, в частности к

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

1, 3-дигидрокси-2-гидроксиметилантрахинона, который может быть использован при получении биологически активных соединений.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта, Пример 1, 0,005 моль (1,2 r) 1,3-дигидроксиантрахинона растворяют в 180 мл ЗХ-ного раствора карбоната калия, лри перемешивании добавляют ло каплям 1,5 мл

40Х-ного раствора формальдегида (0,02 моль) и оставляют реакционную смесь лри комнатной температуре.

Спустя 6 ч добавляют ло каплям при перемешиванин еше 1,5 мл 40Х-ного

2 получению 1,3-дигидрокси-2-гидроксиметилантрахинона, который может .быть использован при получении биологически активных соединений.

Цель вЂ” упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Получение его ведут гидроксиметилированием щелочного раствора 1,3-дигидроксиантрахинона водным раствором формальцегида при молярном соотношении 1:8 и комнатной температуре. Процесс ведут в 310Х-ном растворе карбоната калия.

Раствор формальдегида вводят в реакционный объем в два приема: половину в начале реакции и остальную половину через 6-8 ч. Выход 94 против 70Х в известном способе, 1525143 способу до 94Х по предлагаемому.

Упрощение технологии в предлагаемом способе достигается проведением процесса при комнатной температуре и сокращением числа стадий.

Формула изобретения

Составитель P. Марголина

Техред М.Ходанич Корректор C.черни

Редактор М. Киштулинец

Заказ 7362/17 Тираж 352 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Пример 3. 0 005 моль (1,2 r)

1,3-дигидроксиантрахинона растворяют в 60 мп 5Х-ного раствора карбоната калия, при перемешивании добавляют по каплям 1,5 мл 40Х-ного раствора формалина (0,02 моль) и оставляют реакционную смесь при комнатной температуре. Спустя 6 ч добавляют по каплям при перемешивании еще 1,5 мл

40Х-ного раствора формальдегида (0,02 моль) и оставляют на 6-10 ч.

Контроль хода реакции ведут методом хроматографии в тонком слое сорбента. Выход целевого продукта 1,28 г (94X) .

При использовании раствора поташа с концентрацией ниже ЗХ исходный щелочный раствор получается слишком разбавленным, что приводит к дополнительной потере целевого продукта.

При использовании раствора поташа с концентрацией выше 10Х наряду с целевым продуктом образуются и побочные продукты, что затрудняет процесс очистки целевого продукта.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 70 по известному

Способ получения 1, 3-дигидрокси-2-гидроксиметилантрахинона путем гидроксиметилирования щелочного раствора дигидроксипроиэводного антрахинона водным раствором формальдегида, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве дигидроксипроизводного антрахинона используют

1,3""дигидроксиантрахинон, гидроксиметилирование ведут в 3-10Х-ном растворе карбоната калия при комнатной температуре при молярном соотношении 1,3-дигидроксиантрахинон формальдегид, равном 1:8, и раствор формальдегида вводят в реакционный объем в два приема: половину в начале реакции и остальную половину через 6-8 ч.

Способ получения антрахинона или его 2-хлор-,2-этил-,2- метилпроизводных // 1227620

Способ получения 1-(или 2-)нафтойной кислоты или 2,6- нафталиндикарбоновой кислоты,или антрахинона // 1176828

Способ получения @ -фенилантрахинона // 1020422

Способ получения 1-азидо-2-метилантрахинона // 910586

Патент 410585 // 410585

Способ выделения антрахинона из контактных газов // 402277

Способ получения 1,5-диоксиантрахинона // 383271

Способ получения з-амино-1-оксиантрахинона или его n- алкилированных производных1изобретение относится к способу получения производных антрахинона, в . частности з-амино-1- оксиантрахинона или его n-ал.килированных производных, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей.известен способ получения з-амино-1-оксиантрахинона или его n-алкилированных производных, по которому соответствующие производные 2- амино-1,4-диоксиантрахинона обрабатывают уксусным ангидридом в присутствии пиридина, а затем воссстанавливают, например, цинковой пылью с последуюодим гидролизом полученного продукта и выделением целевого продукта известными приемами. выход 61—62%. недостатками способа являются низкий выход целевых продуктов и использование труднодоступного сырья.с целью иснользования более доступного сырья и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу восстановление ведут гидросульфитом натрия в спиртовых растворах аммиака или алифатических аминов.целевой продукт выделяют известными приемами. выход 80—94%. способ прост в технологическом оформлении и позволяет осуществить производство в промыщ.1енном масштабе.пример 1. получение з-метиламино-1- оксиантрахинона.0,5 г тонкорастертого 2-метиламино-1,4-ди- 1015202530оксиантрахинона суспендируют в 15 мл 25%- ного спиртового раствора монометиламина, вносят 2 г гидросульфита натрия и перемешивают при 70°с в течение 25 мин под азотом. затем через реакционную массу продувают воздух до высушивания, после чего промывают водой и фильтруют. осадок сушат, растирают с 15 мл хлороформа и снова фильтруют. получают 0,44 г (94,0%) вещества, т. пл. 295—296°с. иглы, т. пл. 296—297°с (пиридин).найдено, %: с 71,55, 71,48; н 4,26, 4,38; n 5,50, 5,63. мол. вес (масс-спектрометрически) 253.cishiinos.вычислено, %: с 71, 14; н 4,37; n 5,53. мол. вес. 253.ацетильное (этанол) .найдено, %: n 4,09, 4,09.ci9h,i5n05.вычислено, %: с 67,65; н 4,48; n 4,15. пмр-'спектр (в сос1з) : 6 2,06 синглет // 364593

Изобретение относится к способу получения производных антрахинона, в

Контактное уплотнение // 362168

Способ выделения антрахинона из реакционных газов процесса окисления антрацена в антрахинон // 2111953

Изобретение относится к способам выделения антрахинона из реакционных газов процесса окисления антрацена

Моно- и дисульфозамещенные антрахиноны и их применение для лечения нарушений костного матрикса // 2202534

Изобретение относится к области органической химии и медицины и касается новых моно- и дисульфозамещенных антрахинонов, полезных для лечения патологий, связанных с эрозией хрящевого и костного матрикса, способа их получения и фармкомпозиции, содержащей эти соединения

Способ определения редуцирующей способности антрахинона // 2270445

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической технологии производства целлюлозы сульфатным или натронным способом

Способ получения раствора, содержащего алкилтетрагидроантрагидрохинон // 2066308

Способ получения 2-алкил-5,6,7,8-тетрагидро-9,10-антрахинона // 2080316

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к промышленному органическому синтезу

Способ получения тетрагидроантрахинона или его алкилпроизводного // 2089537

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению тетрагидроантрахинона и его алкилпроизводных, и может быть использовано в химической промышленности в особенности в производстве перекиси водорода антрахинонным методом

Способ получения 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахинона // 2095341

Изобретение относится к области синтетической органической химии, конкретно к способу получения 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахинона (ТГА)

Способ получения 9-хлор-1,10-антрахинона // 1594168

Изобретение относится к антрахинонам, в частности к получению 9-хлор-1,10-антрахинона, который применяют для синтеза красителей и биологически активных веществ