Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов
Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к получению тетракис-(триалкилстаннил)алленов общей ф-лы (R<SB POS="POST">3</SB>SN)<SB POS="POST">2</SB> С=С=С (SNR<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>, где R = CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые могут быть использованы в синтезе элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дизенфицирующих средств. Цель - увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Получение ведут реакцией триалкилстаннилаллена с триалкилстаннилдиэтиламином при их молярном соотношении 1:(3,6-4,2) и нагревании до 210-230°С в атмосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 80%, а чистоту - с 90 до 98%. Причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (192 (112 (51) 5 С 07 Г 7/22
ОПИСАНИЕ ИЭ06РЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (R>Sn)> С=С=,C(SnR ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4394520/23-04 (22) 04.01.88 (46) 23.04.90. Бюл. ¹ 15 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) Е.Т. Богорадовский, В.С. Завгородний и А.А. Петров (53) 547.258.11(088,8) (56) J. Amer. Chem. Soc. 1969, V. 91, N-22, р. 6156-6161.
J. Magn. Res, 1980, V. 39, р.359361. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИС-(ТРИАЛКИЛСтАННИЛ)АЛЛЕНОВ (57) Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к получению тетракис-(триалкилстаннил) алленов общей формулы (R>Sn)> C=C=C
Изобретение относится к улучшенному способу получения тетракис-(триалкилстаннил(алленов формулы
rpe R — СН, С,Н„ которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе широкого спектра элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицкдов, инсектицидав-и дизенфицируюп(их средств.
Целью изобретения является увеличение выхода и чистоты целевого продукта.
Пример 1. Смесь, состояцую из 20,3 r (О, 1 моль) триметилстаннилаллена и 85 г (0,36 моль) триметил2 (3), где R — CH3, С -, ко ор могут быть использованы в синтезе элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дезинфицирующих средств. Цель— увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Получение ведут реакцией триалкилстаннилаллена с триалкилстаннилдиэтиламином при их молярном соотношении 1:(3 6-4,2) и нагревании до
210-230 С в атмосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 80Х а чистоту — с 90 до 98Х. Причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность. станнилдиэтиламина, нагревают до 210 С в атмосфере сухого аргона в течение CA
2,5 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин. Ql
При перегонке образовавшейся реакци- QO онной массы получают 56 r тетракис- 1;ф (триметилстаннил)аллена, выход 80,4Х, ф ь т. кип. 149-150 С/2 мм рт.ст,, d ; фф
1 ь 5927 " о 1,5576.
Найдено, Х: С 25,94; 25,98; Н 5,08, 5,03. !
С Н Sn °
Вычислено, ".: С 26,07; Н 5,25.
ИК-спектр (раствор в СС1 ): 4 :Ь (С=С=С) 1826 см - .
Спектр IIHP (Раствор в СС1 ) 3:
0 07 м д (Ие Sn) . 2 1 (я12 119 Бп-1Н (51, 6) 53, 9 Гц.
Спектр С (раствор С D ) d, м.д.:
8,32 (CH ); 47,36 (Cg); 195,58 (С>)..
1558916
Спектр < Sn (раствор СРс) - +3,73 м.д.: КССВ, Гц: J (Бп- СНз) 345,7;
> J " Бп- "С 1 292,9. 1 J (þSn "Cð)
22,1; J(«> Sn С, ) 54,8 J(""Sn- Sn)
234 О. 4 1(«т Sn " Sn) 254,2.
Чистоту полученного соединения оценивают с помощью элементного анализа и спектральных методов. В ИКи ПМР-спектрах вещества отсутствуют параметры (J (C=C=C) 1850 cM и =СН
3,70 м.д.), характерные для трис(триметилстаннил)аллена. Содержание основного продукта выше 98%.
Литературные данные.
i5 а) Выход 60%, чистота 907, т.кип.
120 С/0,025 мм рт.ст..
ИК-спектр С=С=С 1850 см .
ПМР-спектр 9,88 м.д,. б) Спектр «С, d, м.д.: -8,1 (СН )
47,6 (С ), 195,6 (Сз).
Спектр Бп + 3,1 м,д.
КССВ, Гц: J(" Sn- CH ) 344;
1J(«зSn "C) 296 О J(пв Sn 1зC)
22,2; 3(Sn- С ) 54,8; Л(" Sn"" Sn) 227., 7; J (" Sn- « Sn) 252, О.
Пример 2. Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстаннилаллена и 58,5 г (0,21 моль) триэтилло станнилдиэтиламина, нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение
3,2 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин.
При перегонке реакционной массы получают 32,6 r тетракис-(триэтилстаннил)аллена, выход 76%, т„пл. 30-31 С.
Найдено, %: С 37,53, 37,65; Н 6,98, 35
6,90.
С „Н „Бп .
Вычислено, %: С 37,73; Н 7,04.
ИК-спектр (раствор в СС1 ): 4 (С=С=
I 4Î
С) 1823 см
Спектр ПМР (раствор в СС1 ): Р 1,310,81 м.д. (Е Sn).
Чистоту соединения оценивают аналогично примеру 1. Содержание основного продукта порядка 987.
Пример 3. Смесь, состоящую из 10,2 r (0,05 моль) триметилстаннилаллена и 42,5 r (0,18 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,6), нагревают до 190-195 С 5 о 50 в атмосфере сухого аргона в течение
2 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 14 5 г 1,3-бис(триметилУ о станнил) пропина (т. кип. 105 — 106 С/
/5 мм рт.ст.) и 2,4 г тетракис-(триметилстаннил)аллена. Конверсия превращения триметилстаннилаллена в 1,3бис-(таиметилстаннил)пропин составляет 80,5%„в тетракис(триметилстаннил)аллен — 77. !
Пример 4. Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстанилг.члена и 58,5 г (0,21 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношение реаr птов 1:4,2), нагревают до 200 С в ат:1осфере сухого аргона в течение 2 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 17,8 r 1,3-бис(триэтилстанчил)пропина (т. кип. 137-139 С/ мм рт.ст.), выход 797.
Пример 5. Смесь, состоящую из 5,1 r (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 20,1 г (0,085 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,4), нагревают до 215 С в атмосфере сухого аргона в течение
3 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 13,1 г тетракис(триметилстаннил)аллена, выход 75,5%.
Пример 6. Смесь, состоящую из 5,1 r (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 26,0 г (0,11 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:4,4), нагревают до 215 С в атмосфере сухого аргона в течение
3 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 14,0 г тетракис(т,.метилстаннил)аллена, выход 80,77.
Пример 7. Смесь, состоящую из 6,15 r (0,025 моль) триэтилстаннилаллена и 23,6 г (0,085 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3 4) нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение
3,5 ч, отгоняют диэтиламин, При перегонке получают 15,1 r тетракис-(триэтилстан ил)аллена, выход 70,1%.
Пример 8. Смесь, состоящую из 6,15 г (0,025 моль) триэтилстаннил« аллена и 30,5 r (0,11 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:4,4), нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение
3,5 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 16,4 r тетракис-(триэтилстаннил)аллена, выход, 76,57„
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 807., а чистоту с 90 до 98%, причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность.
Ф о р м у л а изобретения
Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов формулы
155891
Составитель О. Смирнова
Техред А. Кравчук Корректор М.Иароши
Редактор Н. Гунько
Подписное
Тираж 305
Заказ 817
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 (К,яп ),С=С=С(зпК,),, где R — СН „С,Н 5 взаимодействием металлсодержащего,. аллена с оловоорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве
6 металлсодержащего аллена используют триалкилстаннилаллен, а в качестве оловоорганического производного — триалкилстаннилдиэтиламин в их малярном соотношении 1:(3,6-4,2) и процесс ведут при нагревании до 210-230 С в ат.мосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина.,
