2-бутаноил-3-амино-5-[2-(тиоэтил)пропил]циклогекс-2-ен-1-он, обладающий фунгицидной активностью

 

Изобретение касается производного циклогексенона в частности 2-бутаноил-З-амино- 5Ч2-(тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1 -она обладающего фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание нового более активного вг6щ§ства указанного класса Синтез ведут взаимодействием 2-бутаноил-3-метокси-5-{2-(тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1-она с метанольным раствором аммиака при комнатной температуре. Выход 96%. тлп 95 - 96°С, брутто-ф-ла С Н NO S. В сравнении с известными фунгицидами (например. ТМТД), холицином, беномилом. поликарбоцином) новое вещество в 127 - 75 раз эффективнее в отношении возбудителей альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили, антракноза 4 табл.

(is) Я (и> 1559662 А1 (5Ц5 С07СЗ23 26 А01ХЗЗ 10

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4297546/04 (22) 17.08.87 (46) 15.10.93 Бюл. Йа 37-38 (71) Институт биоорганической химии АН БССР (72) Лахвич ФА; Лис П.Г„Рубинов ДБ„Аверкова

О.Н„Быховец А„Мизуло НА; Кузьмицкий Б.Б.. (54) 2-БУТАНОИЛ-3-АМИНО-5-(2-(ТИОЭТИЛ)ПРОПИЛ)ЦИКЛОГЕКС- -EH-1-0Н, ОБJ3AQAIOQNA OУНГИЦИ@НОй AKTHBHOCTblO (57) Изобретение касается производного цикпогексе ион а, в частности 2-бутаноип-3-амино5-(2-(тиоэтил)пропил)цикпогекс-2-ен-1-она, обладающего фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель— создание нового более активного кбщества указанного. класса Синтез ведут взаимодействием

2-бутаноил-З-метокси-5-.(2-(тиоэтил)пропил)циклогекс-2-ен-1-она с метанольным раствором аммиака при комнатной температуре. Выход 9696, тлл

95 — 96 С; брутто-ф-ла С Н NO $. В сравнении

15 25 2 с известными фунгицидами (например, ТМТЩ холицином, беномипом. поликарбоцином) новое вещество в 1ß7 — 75 раз эффективнее в отношении возбудителей альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили, антракноза 4 табл.

1559662

Изобретение относится к новому химическому соединению — 2-бутаноил-3-амино5-(2-(ти озти л) и ро и ил)цикл о ге кс-2-е н-1-о ну формулы 1

:. 34 2 обладаюЩему фунгицидной активностью в отношении возбудителей болезней сельскохозяйственных культур — альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили овощных культур и антракноза, в связи с чем оно может быть использовано в сельском хозяйстве при создании препаратов для борьбы с указанными грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.

Целью изобретения является нахождение нового производного циклогекс-2-ен-1она, обладающего более высокой фунгицидной активностью по сравнению с известным соединением того же ряда 2-(1(атил о кси ми но) бутил)-3-гексилами но-5-(2-(тиозтил)пропил)циклогекс-2-ен-1-оном () 1)

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К 10,0 r (0,034 моль)

2-бутаноил-3-метокси-5(2-(тиоэтил)пропил) циклогекс-2-ен-1-она в 50 мл дизтиловогч, эфира добавляют при перемешивании 7,23 г 10 g -ного метанольногО раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, растворитель удаляют на роторном испарителе и получают 9Я4 г (96; ) 2-бутаноил-3-амино-5-(2-(тиозтил)пропил)циклогекс-2-ен-1-она (1) в виде белых кристаллов, т. пп. 95-96 С.

Найдено, : С 63,61; Н 8,75; N 5,15;

S 11,07.

Вычислено, 7;: С 63,57; Н 8,89: и 4,94;

S 11,31.

Спектр ПМР, 360 МГц, СООэ, д м. д.:

0,95т (ЗН, („НэСН2СН2), 1,25 и (ЗН, S

СН2 Нэ); 1,30 м (ЗН, НзСН (S C2HsCH2), 1,51 м (2Н, СНзСН(Б C2Hs)QH2), 1.61 м (2Н+

С H zQH;) C Hz), 2, 10 м (1Н, 4-С-Нд), 2,34 м (1 Н, 5-СН), 2,38 м (1Н, 4-С-Нв), 2,53 м (2Н, 6-QW2), 2,55 к (2Н, S СН2СНэ), 2,82 м (1Н,СНэСН (S CzHs)), 2,94 м (2Н, СНэСНг(Н2), 5,74 с (1Н, NH), 11,20 с (1Н, HN„,О).

Масс-спектр: М+1=284, М+2285.

ИК-спектр, КВх, юсм . 3265. 3090, 1630, 1590, 1480.

Пример 2. Определение фунгицидной активности предлагае : оединения проводили в лабораторных условиях контактным способом.

Результаты исследований представлены в табл. 1-3.

Как видно из приведенных данных, новое соединение 2-бутаноил-3-амино-5-(2(т ио атил) и ро и ил)ци кл о ге кс-2-е н-1-о н

10 обладает контактным действием и по своей фунгицидной активности превосходит эталон — фунгицид ТМТД в 1,27 раза в борьбе с альтернариозом, хомецин —.в 11,73 и беномил — в 10 5 раза в борьбе с линейной ржав1S чиной и 75,51 ми 7,63 раза соответственно в борьбе с серой гнилью овощных культур, хомецин и поликарбацин — в 7,00 раэ в борьбе с антракнозом

ll р и м е р 3. Проведено изучение ост20 рой токсичности соединения 1 в отношении теплокровных. Установлено, что соединение 1 при введении в розе, близкой к LD, не вызывает существенных изменений общего состояния и поведения белых мышей. При

25 патоморфологическом исследовании внутренних органов патологических изменений не было отмечено, Соединение в виде масляного раствора не оказывает местнораэдражающего действия.

30 . При введении вещества в дозе, приближающейся к LDso, в картине острого отравления преобладают симптомы угнетения центральной нервной системы, адинамия.

Постепенно мыши принимают боковое по35 ложение, дыхание становится учащенным.

Через 1-1,5 ч после введения вещества у

Всех животных развиваются клоникотонические судороги продолжительностью 2-5 ч.

При.этом у мышей тактильная рефлекторная

40 и болевая чувствительность обострены, а двигательные рефлексы нарушены. Гибель животных наступает, как правило, втечение

3-6 ч с момента введения вещества от прекращения сердечной деятельности и дыха45 ния. У выживших животных явления торможения центральной нервной системы, угнетения дыхания постепенно проходят, Через 1 — 2 сут. общее состояние мышей полностью нормализуется и они практически не

50 отличаются от интактных животных, LDM

2-бутан о ил-3-а ми н о-5-(2-(тиоэтил) п ро пил) циклогекс-2-ен-1-она для белых мышей-самок 1360 (321,6 — 2917,6) мг/кг, что характеризует его как малотоксичное вещество.

В табл. 4 приведена сравнительная фунгицидная активность соединений I и II, Из табл, 4 следует, что для фитопатогенного возбудителя линейной ржавчины, серой гнили овощных культур и антракноза

1559662

Таблица 1

Сравнительная токсичность (CKso, Я д.в.) 2-бутаноил-3-амико-5-(2-(тиоэтил)пропил)циклогекс-2-ен-1-она и этанола ТМТД для фитопатогенного возбудителя альтернариоза .

* д.в. — действующее вещество.

Таблица 2

Сравнительная токсичность (СКщ $ д.в.) 2-бутаноил-3-аминоЯ2-(тиоэтил)пропил)циклогекс-2-ен-1-она и эталонов (хомецина и беномила) для фитопатогенного возбудителя линейной ржавчины и сероА. гнили овощных. культур

Таблица 3

Сравнительная токсичность (CKso, $ д.в.) 2-бутаноил-3-амино-5-(2-(тиоэтил)пропил)циклогекс-2-ен-1-она и эталонов (хомецина и поликарбацина) для фитопатогенного возбудителя антракноза соединение активнее известного соединений И.

Полученные данные по фунгицидной активности и острой токсичности 2-бутаноил3-амино-5-(5-(2-(тиоэтил)пропил)циклогекс- 5

-2-ен-1-она делает перспективным возможное внедрение соединения в практику сельского хозяйства для создания на его основе препаратов против распространенных заболеваний растений:альтернариоза, линейной ржавчины. серой гнили овощных культур, антракноза. (56) Авторское свидетельство СССР

М 1487402, кл. С 07 С 149/24, 17.07.87.

1559662

Таблица 4

Составитель Т. Власова

Техред М.Моргентал Корректор С. Патрушева

Редактор Т. Иванова

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3186

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

2-Бутаноил-3-амино-5-t2-(тиоэтил)про пил)циклогекс-2-ен-1-он формулы 1 мн с н, снд синус 0

SCgHg обладающийфунгицидной активностью. :.