Способ получения n-ацилтиолкарбаматов
Изобретение относится к производным монотиокарбаминовой кислоты, в частности к получению N-ацилтиокарбаматов ф-лы (O)C(R)N(H)C(O)-SR 1, где R=CH 3-C 9H 19,R 1=CH 3,C 2H 5,C 6H 13, которые применяются в качестве биологически активных веществ, для получения гербицидов и ингибиторов роста микроорганизмов. Цель - увеличение выхода, упрощение технологии процесса. Получение ведут реакцией карбоновой кислоты ф-лы RCOOH с алкилроданидом ф-лы R 1SCN, где R и R 1 - указаны выше, в присутствии трифторуксусной кислоты при молярном соотношении 1:1-2:3-5. Процесс ведут при 60-80°С и времени реакции 2-4 ч. Выход продукта 89-96%. Процесс проходит в одну стадию. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК, SU„, 1595 43
А1 (s>)s C 07 C 333/оо
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTGPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
О N 5 %! И
Я 0
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM
ПРИ ГННТ СССР
1 (21) 4471419/23-04 (22) 10.08.88 (46) 30.09.90. Бюл. М 36 (71) Московский институт нефти и газа им.И.M.Ãóáêèíà (72) B À.Винокуров, Е.Г.Гаевой, P À.Êàðàõàíîâ, Ю.Н.Поливин и М.А.Силин (53) 547.495.1.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
М . 355162, кл. С 07 С 155/02, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛТИОКАРБАМАТОВ (57) Изобретение относится к производным монотиокарбаминовой кислоты, в частности к получению N-ацилтиокар-.
Изобретение относится к способу получения N-ацилтиокарбаматов общей формулы где R = СНз-С Н (в, Р, = СН„С,Н, СЬНе, которые применяются в качестве биологических активных веществ, для получения гербицилов и ингибиторов роста микро" организмов.
Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов, упроще- ние технологии и сокращение длительности процесса.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
2 баi aтов ф-лы (О) С (R)N(Н) С (О) -SR, где R = СН -С Н, Р, = СНз, СаН5, С6Н е, которые применяются в качестве биологически активных веществ, для получения гербицидов и ингибиторов роста микроорганизмов. Цель увеличение выхода, упрощение технологии процесса. Получение ведут реакцией карбоновой кислоты ф-fbi RC00H
4 с алкилроданидом ф-лы Р SCN, где К и
В. - указано выше, в присутствии трифторуксусной кислоты при молярном соотношении 1: 1-2:3-5. Процесс ведут при 60-80 С и времени реакции 2-4 ч.
Выход продукта 89-96 ь. Процесс проходит в одну стадию. 1 табл.
Пример 1. 5,85 г пропионовой кислоты, 6,8 г этилроданида и 27,0 г трифторуксусной кислоты (молярное соотношение карбоновая кислота:алкил«ашь роданид:трифторуксусная кислота (ТФУК) Ю
1:1:3) нагревают при перемешивании до Ж
70 С в течение 3 ч. К реакционной сме- Щ си добавляют 30 мл гексана и после Q0 отгона на роторном испарителе легких «ф компонентов остаток перекристаллизо- фф вывают из четыреххлористого углерода.
Получают 11,7 г (91,94) этил-N-пропионилкарбамата (т.пл.83-84 С).
Примеры 2-17 выполнены аналогично, но с другими кислотами и алкилродани- 3 дами при других значениях температуры и соотношениях реагентов.
Результаты приведены в таблице.
Проведение реакции при меньшем или большем содержании алкилроданида и трифторуксусной кислоты, чем указа1595843
1О
К-Ацилтиплкарбямят
Нолярное соотно шение
А:Б:ТФУК
ТемпеВремя. реакции, и
Исходные соединения, г
Пример ратура, С
Выход, г (2) Т,пл., С
Карбоновая кислота (А) длкилроданид (Б) 80
83-84
83-84
83-84
83-84
68-69
68-69
68-69
68-69
90-91
71-72
71-72
71-72
71-72
89-90
89-90
Пропионовая кислота, 7,4
Пропноновая кислота, 7,4
Пропионовая кислота, 7,4
Пропионовая кислота, 7,4
Насляная кислота, 8,8
Насляная кислота, 8,8
Насляная кислота, 8,8
Насляная кислота, 8,8
Уксусная кислота, 6,0
Каприловая кислота, 14,4
Каприловая кислота, 14,4
Каприловая кислота, 14,4
Каприловая кислота, 14,4
Каприновая кислота, 17,2
Каприновая кислота, 17,2!
5,4 (9,6)
14,7 (91,3)
14,9 (92,5)
15,3 (95,1)
16,7 (95,3) !
4,9 (85,2)
12,7 (72,6)
14,4 (82,3)
19,0 (93,6)
20,6 (94,9)
15,4 (71,0)
13,8 (63,6)
18,8 (86,6)
21.,7 (88,7)
17,4 (71,0) Э рол д, Этнлроданид, 17,4
Этилроданид, 13,1
Этилроданнд, 13,1
Этилроданид, 8,7
Этнлроланид, 26,1
Этилроданид, 17,4
Этнлроданид, 13,1
Гекснлроданид, 14,3
Нетилроланмд, 7,3
Нетилроданил, 1I,6
НетилропаннЛ, 7,3
Нетилроданил, 14,6 нетнлроданид, 7,3
Нетнлроданид, 7,3
1:1:5
1:2:4
1:1,5:3
1:1,5:5
1:1:3
1 3-3
1:2!2
1:1,5:6
1:1:3 !
:1:3
1:2:5
1:1!3
1:2:5
1:1:3
1:1!5
3
4
4
4
3
2
1,5
3
5
7
9
11
12
13
14
Составитель Н, Гозалова
Техред M.Äèäûê
Корректор Н.Ревская
Редактор Л.Веселовская
Заказ 2886 Тираж 335 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по йэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Гагарина, 101
\ на в примерах 1-6, 10, 11, 25, приводит к снижению выхода целевого продукта. Аналогично при температуре ниже 50 С или Bbl(lie 80qC выход продукта уменьшается, При ведении реакции менее 2 ч реакция проходит не полностью, а более 4 ч - выход также снижается.
Таким образом, как видно из представленных примеров, получение Nа(илтиокарбаматов по предлагаемому с особу обеспечивает более высокий вь)ход продукта (89-964) по сравнению 15 с известным способом (65-756) при использовании в качестве активирующей дс)бавки кислоты Люиса - хлорного слов . Кроме того, процесс протекает в о(1ну стадию (по известному способу 2О на первой стадии получают комплекс
Иацилтиокарбамата с хлоридом олова, который для выделения свободного продукта перекристаллизовывают и обрабатывают пиридином в бензоле) и зна- 25 чительно (в 12-24 раза) сокращается время проведения реакции.
Формула изобретения
Способ получения N-ацилтиокарбаматов общей формулы
Н
О N б г
В О гдеR -СН "СН,9
R» - СН д, СдНв, С6Н»у, взаимодействием алифатической карбоновой кислоты формулы RCOOH с алкилроданидом формулы R4SCN, где Р. и R» имеют указанные значения, при повышенной температуре в присутствии активирующей добавки — кислоты Люиса, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, упрощения технологии процесса, в качестве активирующей добавки используют трифтор-уксусную кислоту, а процесс ведут при 60-80 С, молярном соотношении алифатическая кислота:алкилроданид:
:трифторуксусная кислота = 1:1-2:3-5 и времени реакции 2-4 ч,
