Всесоюзная ' 1ji !1д"^:^'тно-* ^ 'гг т:г • -, - .i< гл iisj--;- ..-:,.:л_;'' •>&' 'ви?лиот?«а
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСКОМУ СЕИД :-ТЕЛЬСТВО
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено I О.IX.1963. (¹ 856336j23-4) с присоединением заявки №
Кл. 12р, 6
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07d
УДК
Приоритет №
Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20
Дата опубликова?гия описания 9.XI1.1964
Авторь? изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИОКСОПИРАЗОЛИДИНСУЛЬФ0-4-КИСЛОТ
Подписная группа A"-. 45
Изобретение относится к области получения новых соединений 3,5-диоксопиразолидипсульфо-4-кислот.
Предложенный способ получения заключается в сплавлении 3,5-диоксопиразолидинов с пиридинсульфотриоксидом и последующей перекристаллизации плава из растворителя.
Пример. 3,08 г (0,01 г люль) 4-н-бутил1,2-дифенил-3,5-диоксопиразолидина смешивают с 1,59 г (0,01 г ° моль) пиридинсульфотриоксида. Смесь переносят в колбу с хлоркальциевой трубкой и нагревают 15 мии при температуре бани 130 †1 С до полного сплавления. После охлаждения плаг обрабатывают холодной водой и перекристаллизовывают из спирта; выход 3,1 г (66,5%) белого кристаллического вещества с т. пл. 157—
159 С. При использовании двойпого количества пиридинсульфогриоксида выход составляет 90,3%.
Найдено, %: N8,,81,,9,10; Sб,,70,,6,93; эквивалент титрования щелочью — 464, 465.
Cz4HasNaO„-$.
Вычислено, o/,: N 8,99; $6,86; эквивалент
467,5.
2,0 г полученной пиридиниевой соли 1,2-дифенил-4-н-бутил - 3,5-диоксопиразо".èäèíñóëüфо-4-кислоты в 100 мл воды пропускают через колонку с катионитом КУ-2 (натриевая форма). Элюат упаривают досуха и чолучают количественно натриевую соль 1,2-дифенил-4н-бутил-3,5-диоксопиразолидпп - 4-сульфокислоты.
Найдено, %: iN 6,74, 6,75; S 7 94, 7,46
C„HggNgiNta0.-S.
Вычислено, %: S 7,81; iNi 6,82.
Аналогичным путем получают пирпдиниевые (и патриевые) соли сульфокислот (см. таблицу) .
10 Сульфогруппа в этих соединениях находится
tt tettt o В положении 4, а не у фенильных радикалов, так как при гидролизе в гидролизате обнаружены лишь анилин и свободная серная кислота, Fio не аминобензолсульфскисло .5 тьi Кроме того, в соответствии с указанным выше строением в ИК-спектрах как пиридиниевых, так и натриевых солей соединений, кроме 1, обнаруживаются полосы с максимумом поглощения в области 1720 и 1750 см
20 характерные для дикетоформы 3,5-диоксопиразолидипов, ибо в этих соединениях невозможна енолизация пз-за отсутствия подвижного водорода в положении 4 гетероцикла. В соединении I, находящемся в положении 4, 25 имеется подв? жпь?й атом водорода, вследствие чего образуются натриевые соли еполов, в ИК-спектрах которых наблюдается батохромное смещение максимума поглощения в области 1500 — 1800 см . ИК-спектры снима30 ют в фреоновом Nàeëe на приборе ИКС-12.
