Способ получения 2,2-дихлорпропионовой кислоты

 

О П И С А Н И Е !66668

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Юеов Соввтвав вбцивдиоти чева

Реопублии

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 11

Заявлено 09.Е1964 (№ 875334/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

A@K

Приоритет

Опубликовано 16.1Х.1968. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 6.II.1969

КоМйтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Е. В. Сергеев, T В. Уварова, В. Н. Буланов, А. Н. Смирнова

М. В. Бесчастнов и Г. Х. Астоян г".гo,, ЕИ0Л, а ",, Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИХЛОРПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЪ| а-Хлорпроизводные карбоновых кислот являются основным видом сырья для производства большой группы гербицидов.

Известен способ получения 2,2-дихлорпропионовой кислоты путем хлорирования пропионовой кислоты в присутствии обычных катализаторов при нагревании до 100 †1 С.

При такой высокой температуре обычно протскают побочные процессы р-хлорирования, что сказывается на выходе целевого продукта.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается использовать фенол (0,3 — 0,5%) или его производные, имеющие оксигруппу. Они предотвращают образование перекисных соединений, катализирующих р-хлорирование. Процесс ведут при нагревании до 100 — 145 С.

Пример. 200 г пропионовой кислоты, 20 г монохлористой серы и 1 г фенола загружают в стеклянную колонку-хлоратор с шоттовским бчрботером для распыления хлора, гильзой для термометра и обратным холодильником, охлаждаемым водой. Хлоратор помещают в электропечь, нагревающую его содержимое до 100 — 110 С. По достижении этой температуры через пропионовую кислоту пропускают хлор со скоростью 16,5 г, час. Хлорирование продолжают 14,5 час, при этом удельный вес продуктов хлорирования повышается до 1,29.

Затем электрообогрев печи усиливают, температура в хлораторе постепенно повышается до 140 †1 С. Одновременно скорость подачи хлора уменьшают до 7 г,, час. При этих условиях хлорирование продолжают еще 34 час и заканчивают, когда удельный вес хлорпрод :ктов достигает 1 44.

Абгазы хлорирования после обратного холодильника проходят через змеевиковую ло10 вушку, охлажденную до минус 15 — 20 С для конденсации летучих продуктов (в основном пропионилхлорида и высших хлоридов серы), и поступают на поглощение НС1 водой и непрореагировавшего хлора раствором щелочи.

1s В течение 48,5-час. хлорирования процесс четыре раза останавливают (примерно через каждые 10 час), и содержимое ловушки выливают в хлоратор. Одновременно при каждой остановке процесса в реакционную смесь

2о добавляют по 2 г монохлористой серы.

Всего пропускают около 480 г хлора, получают 367 г технической днхлорпропионовой кислоты. В абсорберах для абгазов найдено

214 г хлористого водорода и 54 г проскочив25 шего хлора.

Характеристика технической дихлорпропиоНОВОЙ КИСЛОТЫ:

Удельный вес при 20 С 1,442

Содержание органического хлора, % 49,".

30 Общая кислотность (на

166668

103,4

11,2

72,3

5,7

10,8

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор С. А. Муратова

Заказ 4172/7 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

СаНаС1вСОаН), %

Состав (на хроматографе), в/p, 2-монохлорпропионовая кислота

2,2-дихлорпропионовая кислота

2,3-дихлорпропионовая кислота

2,2,3-трихлорпрспионовая кислота

Хлорирование 200 г пропионовой кислоты и

20 г монохлористой серы без добавления фенола дает хлорпродукты с удельным весом

1,487, содержанием органического хлора 49,6в/и и общей кислотностью 102,2, количество

2,2-дихлор пропионовой кислоты в которых (на хроматографе) составляет 58,7а/р.

Предмет изобретения

5 Способ получения 2,2-дихлорпропионовой кислоты путем хлорирования пропионовой кислоты газообразным хлором в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целево10 го продукта, хлорирование проводят в присутствии фенола или других ароматических соединений, содержащих оксигруппу.