Способ получения у- или 6-хлоралкиловыхэфиров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29 1Х.1962 (№ 796945/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.II.1965. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 2.III.1965

Кл. 12о, 26 4

45l, 9оо

МПК С 07f

А 01п

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК 547.419.1(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у- ИЛИ б-ХЛОРАЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ

P 14,78; СI 50,78;

Подггисная грипгга Л5 50

Предлагается способ получения у-хлоралкиловых эфиров фосфористой кислоты путем взаимодействия окиси триметилена и ее гомологов с треххлористым фосфором при нагревании. 5 б-Хлоралкиловые эфиры получают взаимодействием у-окисей и их гомологов, например тетрагидрофурана, с треххлористым фосфором в присутствии безводного хлористого цинка в качестве катализатора. 10

Полученные соединения могут быть использованы как исходные продукты для получения веществ с инсектицидными и фунгицидными свойствами.

Пример 1. K 1,5 г моль тетрагидрофура- 15 на (или тетрагидросильвана) и 1 г прокаленного ZnC12 прибавляют при перемешивании

1,5 г моль PCI>. Реакционную смесь нагревают при кипении в течение 6 час, после чего отгоняют непрореагировавший РСIЗ, а про- 20 дукты реакции разгоняют в вакууме. Были получены:

a) Из тетрагидрофурана б-хлорбутоксидихлорфосфин с т. кип. 84 С/5 мм, n =1,4982, d" = 1,3068. 25

Найдено, %: Н 3,98; Р 14,22; CI 50,88;

С 23,60.

Вычислено, : Н 3,84;

С 22,93.

Выход 62% от теоретического. б) Из тетрагидросильвана 6-хлорпентоксидихлорфосфин с т. кип. 81 — 82 С/3 лгм, n2„" = 1,4900; d 42 = — 1,2770.

Выход 67% от теоретического.

П р и и е р 2. К 0,6 г моль окиси а-метилтриметилена при перемешивании прибавляют

0,6 г моль РС1>, Реакционную смесь нагревают до кипения в течение 6 час. После отгонки непрореагировавшего PCI> выделяют у-хлорбутоксидихлорфосфин с т, кип. 73—

75 С/5 мм, n = 1,4980.

Выход 58% от теоретического.

Найдено, %: Н 4,13; P 14,72; С 23,60;

СI 50,14.

Вычислено, о/0. .Н 3,84; Р 14,79; С 22,93;

C I 50,78.

Предмет изобретения

1. Способ получения ч- или 6-хлоралкиловых эфиров фосфористой кислоты, отличаюигийся тем, что окиси триметилена, или у-окиси, например тетрагидрофуран, или их а-гомологи подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором.

2. Способ по п. 1, отличаюгггийся тем, что у-окиси, например тетрагидрофуран, или их гомологи подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора.