Способ получения 2-арилокси-3,4-дигидропирано»ci.^i«3juftia

 

I687l7

Союз Советских

Социалистически11

Республик

3 ависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12ц, 24

Заявлено 08.11.1964 (№ 881136/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

М! !К С 07d

УДК 547.81(088.8) Опубликовано 26Л1.1965. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 10.111.1965

Авторы изобретения Ч. Ф. Шостаковский, Г. Г. Скворцова, К. В. Запунная и В. Г. Коз

Иркутский институт органической химии

Заявитель

- у11 М Й ь г

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ 2-АРИЛОКСИ-3,4-ДИГИДРОПИРАНО .11,, - тг1:

Предмет изобретения

Лгч?писная группа № 52

Данное изооретение относится к области получения новых продуктов — 2-арилокси-3,4дигидропиранов, которые могут служить исходными соединениями для получения повыых термостойких полимерных пленок и лаков.

Описываемый способ получения 2-aptt aokctt3,4-дигидропиранов состоит в том, ITo акролеин подвергают взаимодейсгвшо с випплари toBblMH эфирами (BHHHëôetøëoât.ø Hлп винили-крезиловый эфир) прп нагpeBatiil;i до температуры кипения соотвстстгуlOlllet шшпларилового эфира в течснис 6 — 7 час.

Пример 1. Пoлучеппс 2-фcitt>ксп3,4-д и г и д р о п и р а н а. Исходные вещества: винилфениловый эфир (т. кип. 155 — 156 С прп

730 ль11 рт. ст.; 1io 1,5222) п акролепп (т. кип. 52 — 53 C при 730 з1,и рт, ст.; и „О=

= 1,3997), которые берут свежеперегнанными.

28 г Акролеина (0,5 .коль) и 60 г (0.5з1о.гь) впнилфенилового эфира загружают во вращающийся автоклав емкостью 2,г и нагревают в течение 7 час при 150"-С. Выгруженный пз автоклава продукт разгоняют, отделяя непрореагировавшис исходные компоненты. При этом получают соединение с т. кип. 115-"С (9 з1л рт. ст), !04 С (4 з1з1 рт. ст.), и, "о =-1,5357, d4 —— 1,095, МКо . найдено 50,08; вычислено

50,016. С11Н 1 0 .

Найдено в >jp. С вЂ” 75,55; Н вЂ” — 6,94.

С„Н„О,.

Вычислено в %: С вЂ” 74,97; Н вЂ” 6,87.

Продукт представляет собою бесцветную жидкость с приятным запахом. Под влиянием ионных катализаторов легко полимеризуется.

Индпвидуальпость соединения 2-фенокси3,4-дигидроппраца доказана ИК-спектром. а

5 так>ке методом г зожидкостной хроматографип, согласно да: tt>tit которой чистота продукz;»te мепес 99,9- /,;. Выход 66,21/,.

Пример 2. Дисновый сп тез а кролсина и вппил-и-крез попого эфп10 р а. Для реакцtilt берут 33,5 г (0,25 .поль) BHпил-и-крезплово;.1 эф |ра с т. кпп. 175,5 С, и, == 1,5170; 14, (0,25 з.о . ь) акроленна с т. кип. 52 - 53 "С (720 зь11 рт. ст.) . n =-1.3998.

Реакцию ведут во вращающемся автоклаве емкостью .t прп 16о--1 0"C в течение 6 час.

Выгружен.ый из автоклава продукт разгоняioT it Bbt;,e iv!oT coeд1 .Heilttc, кипящее при 135 С (4 .я,и рт, ст.), n =-1Л30-i; d"-о = — 1,072; MR,: гО паидепо 54 88 вы 1пс.icbio 5463

С122Н 114402

Степень чистоты выделенного методом газо>кидкостпой хроматографии продукта 99,8>/О

t8 i, о. (пособ получения 2-арилокси-3,4-дигидрспиранов, отличаюи(ийся тем, что акролеин TIQI

30 верга1от взаимодействию с виниларнловымн эфирамп при нагревании до температуры кн пения соответствующего виннларилового эфира.