Способ получения р-морфолиноэтанола

 

!

69532

ОП ИСАНИ Е

ИЗОЫ ЕтЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12р, 3

Заявлено 25.1.1964 (R 878213/23-4) с присоединением заявки Ко

Приоритет

Опубликовано 17111.1965. Бюллетень И 7

Дата опубликования описания 19.IV.1965

fQQfp lpgтвеик с, комитет по делвА изобРетеиий к откРытий СССР

МПК С 074

УДК 547.867.4(088.8) Авторы изобретения

М. Ю. Могилевский и В. И. Бухрякова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-МОРФОЛИНОЭТАНОЛА

Взято на синтез

Этаноламин

Кальцинированная сода

Хлорекс

Вес./г.

122,0

212,0

286,0

Подписная группа М 51

Изобретение относится к области получения соединения, которое может быть использовано как сырье для приготовления ценных лекарственных препаратов.

Известно получение Р-мор фолиноэтанола дегидратацией в присутствии едких щелочей хлоргидрата триэтаноламина, а также взаимодействием морфолина с окисью этилена.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии P,P -дихлордиэтилового эфира с моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды при 120 †1 С. Для процесса используют относительно недорогое сырье.

Проведение синтеза. В трехгорлую круглодонную литровую колбу, снабженную механической мешалкой с гидрозатвором, обратным холодильником и сепаратором, термометром и капельной воронкой, помещают

120 мл (2 г моль) моноэтаноламина и 212 г (2 г ° моль) безводной кальцинированной соды. При перемешивании нагревают смесь в колбе на масляной бане до 120 — 125 С. Подают хлорекс из капельной воронки. Регулируя обогрев и подачу хлорекса, устанавливают температуру синтеза, равную 130 С. В течение 3 чичас вводят весь необходимый для реакции хлорекс — 235 л л (2 г ° моль). Часть хлорекса, ушедшую в виде азеотропа с реакционной водой, отделяют в сепараторе и возвращают в реактор.

После выдачи всего хлорекса массу перемешивают еще 1 час при 130 С, за это время хлорекс успевает прореагировать количественно.

Обработка реакционной массы. Реакционную смесь после синтеза охлаждают до ком15 натной температуры и фильтруют под вакуумом в воронке Бюхнера с бумажным фильтром. В результате большая часть аминов переходит в фильтрат. Остатки аминов вымывают из солевого осадка 96o/р-ным этиловым

20 спиртом. Отгоняют из фильтрата спирт. Затем амины из обоих фильтратов прогревают при атмосферном давлении в колбе с холодильником Либиха и приемником до 180 С.

При этом карбонат морфолиноэтанола пол25 постыл разрушается и остатки реакционной воды отгоняются. Затем смесь разгоняют под вакуумом на стеклянной ректификационной колонке с насадкой высотой 1,5 л из проволочных колец стали 1Р, 18 Н 9Т толщиной

30 0,2 мм и диаметром 2 мм при внутреннем

169532

16,1 г

0,4 г

1,0

0,7

14,0

188 г

42,8 г

113,5 г

Предмет изобретения

83,9 г

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 722/9 Тираж 575 Формат бум, 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 диаметре колонки 12 ям (соответствует, примерно 80 теоретическим тарелкам).

Отгоняют легкую фракцию, состоящую из морфолиноэтанола с примесью этаноламина, P,P -диаминолиэтилового эфира диэтиленгликоля, воды и хлорекса. Основную фракцию— чистый морфолиноэтанол отбирают в дефлегматоре при 90 — 92,5 С и остаточном давлении

3 — 4 мм рт. ст.

В кубе после разгонки остаются осмолившиеся продукты с небольшим количеством соли, увлеченной в фильтрат при обработке реакционной смеси.

После синтеза получают амины. а) От фильтрации массы без спирта 216,8 г б) Из спиртового фильтрата после отгонки спирта 51,2 г

Вода в сепараторе составляет 23,8 г; соль от фильтрации реакционной массы 226,3 г; потери — 101,9 г.

При атмосферной разгонке получают аминов (кубический остаток) 250,5 г и 9,5 г воды (пистиллят). При этом потери составляют 8г.

Получено при вакуумной разгонке

1 фракция этаноламин + диаминоэфир вода, хлорекс мор фолиноэтанол

11 фракция (чистый морфолиноэтанол) кубовый остаток

Общие потери при операции

Количество углекислого газа по фак-. тически учтенной воде

Прочие потери составляют 29,6 г. Выход чистого морфолиноэтаноламина 71,9в/р от теоретического, Возврат морфолиноэтанола с

1 вакуумной фракцией 5,35о/о от теоретического.

Потери морфолиноэтанола (главным образом за счет образования при синтезе четвертичных алкиламмонийных солей и за счет осмоления при ректификации) равны 22,7o/в, от теоретического. Выход соли 99,2а/p NBCI u

0,8в/p КавСОз — 96,1в/р от теоретического. Количество реакционной воды занимает 95,3в/> от теоретического.

Характеристика продукта. р-Морфолиноэтанол — это бесцветная, прозрачная, подвижная (Мзв — — 34,7 спуаз) жидкость, при хранении приобретает желтоватый оттенок. Удель15 ный вес 1,07; т. кип. 224,5 С. (760 мм рт. ст);

92,5 (4 мм рт. ст.); т .замерз. 73 С, пз, 1,4783;

MR найденное 34,8; MR вычисленное 34,816.

Константы диссоциации (основности):

20 К,,„9,63 ° !О-т; К.,„1,23 10 — в (вычислено по электропроводности).

Мор фолиноэтанол смешивают в любых соотношениях с водой, спиртами, бензолом и его гомологами, диоксаном, этиловым эфи25 ром, хлорексом и дихлорэтаном, алифатическими аминами, аминоспиртами и диаминоэфирами. В то же время морфолиноэтанол легко может быть экстрагирован водой из своих смесей с водонерастворимыми вещео0 ствами.

Способ получения Р-морфолиноэтанола, от35 личаюи1ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта, II,P -дихлордиэтиловый эфир отрабатывают моноэтаноламином в присутствии безводной кальцинированной соды при 120—

40 125 С.