Способ выработки кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота

 

Изобретение относится.к кожевенному производству и позволяет повысить качество кожи, интенсифицировать процесс дубления , снизить потери соединений хрома. Голье после обеззоливания, мягчения и промывки подвергают пикелеванию. Пикелевание проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005-3,5% от массы голья в пересчете на сухой остаток и минеральных дубящих соединений в количестве 0,6-0,9% от массы голья с последующей пролежкой, раскраиванием на элементы, отжимом влаги, строганием, обрезкой краев и бахтармы. В качестве амфотерного полиэлектролита используют аммиачный гель полиакриламида и/или гидролизат коллагена. В качестве минерального дубителя используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью 1,045-1,055 г/м3 и рН 1,5-1,8 и/или дубящие соединения алюминия, и/или циркония , и/или титана. Затем проводят хромовое дубление в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005- 1,0% от массы полуфабриката, в пересчете на сухой остаток при температуре 46-50°С. 3 з.п. ф-лы, 1 табл. Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 14 С 1/08, 3/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

° (21) 4269115/12 (22) 18.05.87 (46) 30.03.91. Бюл. М 12 (75) В.В,Гайдук (53) 675.024.4 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

)Ф 885265, кл. С 14 С 3/00, 1980.

Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота. Минлегпром СССР, 1984. (54) СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ ДЛЯ ВЕРХА ОБУВИ ИЗ ШКУР КРУПНОГО РОГАТОГО

СКОТА (57) Изобретение относится к кожевенному производству и позволяет повысить качество кожи, интенсифицировать процесс дубления, снизить потери соединений хрома.

Голье после обезэоливания, мягчения и промывки подвергают пикелеванию. ПикелеваИзобретение относится к легкой промышленности, в частности к кожевенному производству.

Целью изобретения является повышение качества кожи, интенсификация процесса дубления и снижение потерь соединений хрома.

Согласно предлагаемому способу пикелевание и хромовое дубление проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита, пролежку, раскраивание на элементы, отжим влаги, строгание, обрезку краев и бахтармы проводят после пикелевания, При этом в качестве амфотерных полиэлектролитов используют аммиачный гель полиак„, БЫ„„1638165 А1 ние проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005-3,5% от массы голья в пересчете на сухой остаток и минеральных дубящих соединений в количестве 0,6-0,9% от массы голья с последующей пролежкой, раскраиванием на элементы, отжимом влаги, строганием, обрезкой краев и бахтармы, В качестве амфотерного полиэлектролита используют аммиачный гель полиакриламида и/или гидролизат коллагена. В качестве минерального дубителя используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью

1,045 — 1,055 г/м и рН 1,5-1,8 и/или дубящие соединения алюминия, и/или циркония, и/или титана, Затем проводят хромовое.дубление в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,0051,0% от массы полуфабриката, в пересчете на сухой остаток при температуре 46 — 50 С.

3 з.п. ф-лы, 1 табл. риламида и/или гидролизат коллагена. При пикелевании также используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью 1,045 — 1,055 г/см и рН 1,5 — 1,8 и/или дубящие соединения алюминия, и/или циркония, и/или титана в количестве 0,6 — 0,9% от массы голья в пересчете на оксиды металла.

Дубление строганого полуфабриката соединениями хрома проводят при 46—

5O C.

Пикелевание обеззолен ного голья дубящими минеральными соединениями в присутствии амфотерных полиэлектролитов создает не только благоприятные условия

1638165

20

40

50

55 для перевода голья в кислое состояние без нажора, но и способствует равномерному распределению дубящих соединений в толще дермы за счет экранирующего и маскирующего действия амфотерных полиэлектролитов на лицевую поверхность голья (быстро связываются с дубящими соединениями), что исключает возможность образования стяжки и способствует получению равномерно наполненной мягкой кожи, Кроме того, амфотерные полиэлектролиты оказывают стабилизирующее действие на низко концентрированные растворы таких минеральных дубителей, как двойная соль титанила аммония, сульфат цирконата натрия и соли алюминия, повышают их основность и реакцию среды, что способствует не только равномерному их распределению по слоям кожи, но и более прочному связыванию с коллагеном.

Аммиачный гель полиакриламида — это амфотерный полиэлектролит и полимер с одновременным содержанием в своей структуре свободных анионных(СООН) и катионных(МНг) групп, содержит не менее 6 / основного вещества, величина рН в пределах 7,5 — 8.

Гидролиэат коллагена или белковый гидролизат — это не только амфотерный полиэлектролит, но и природный полимер, содержит не менее 15 сухого остатка, величина рН не выше 9,0, получен из отходов кожевенного производства (мездра, гольевая или хромовая обрезь или хромовая стружка) на основе термощелочного гидролиза. При рН среды более 7 в амфотерных полиэлектролитах преобладает отрицательный заряд, а при рН среды менее 7 — положительный заряд. Изоэлектрическая точка (отсутствие заряда) амфотерных полиэлектролитов находится в пределах рН 4,5 — 5,0.

Пример 1. Голье, полученное по типовой методике, после обеззоливания, мягчения и промывки обрабатывают смесью раствора аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах 0,005 и 0,4 соответственно от массы голья в пересчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена при ЖК 0,3, 23 С в течение 15 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией

10 г/л оксида хрома с откорректированными плотностью до 1,050 г/смз и рН 1,5 хлоридом натрия и серной кислотой и проводят пикелевание голья при ЖК 1,2 в течение

2,5 ч до температуры сваривания (не менее

70 C). Отработанный раствор хромового дубителя сливают. Полуфабрикат выгружают для пролежки в течение 2 ч. После пролежки проводят раскраивание на элементы, отжим влаги, сортировку, комплектование по целевому назначению, строгание, обрезку бахтармы и краев, определение массы кож после строгания. Затем полуфабрикат загружают в барабан и проводят хромовое дубление по действующей методике, но в присутствии аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах соответственно 0,005 и 0,1 от массы полуфабриката в расчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена, Температура процесса дубления 50 С, продолжительность 6 ч. По окончании процесса дубления берут пробу полуфабриката на

КИП. Отработанный раствор сливают, полуфабрикат промывают, нейтрализуют, красят, жируют по действующей методике, Пример 2. Голье после обеззоливания, мягчения, промывки обрабатывают смесью растворов аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах соответственно 0,04 и 3,0 от массы голья в пересчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена, исходный гель и сухой остаток гидролизата коллагена при ЖК 0,3. 21 С в течение 20 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 4 г/л оксида хрома и откорректированной сульфатом аммония плотностью 1,050 г/см и проводят пикелевание при ЖК 1,1. Через 30 мин от начала пикелевания в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,9 от массы голья в расчете на диоксид титана и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 1. Дублиение дубящими соединениями хрома проводят в присутствии аммиачного геля полиакриламида и гидролизата колл агена в количествах соответственно 0,01 и 1 / от массы полуфабриката в расчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена. Температура процесса дубления 46 С. Далее обработку проводят, как в примере 1.

Пример 3, Голье после обеззоливания, мягчения и промывки обрабатывают смесью растворов аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах 0,03 и 2,0 от массы голья в расчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена при ЖК 0,4, 22 С в течение

15 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 5 г/л оксида хрома с откорректированной сульфатом аммония плотностью 1,050 г/см и пикелевание проводят при ЖК 1,2. Через 30 мин в барабан добав1638165

55 ляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,6% от массы голья в расчете на диоксид титана и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 1. При этом дубление соединениями хрома проводят в присутствии аммиачного геля полиакриламида в количестве 0,005 u гидролизата коллагена в количестве 0,5 от массы полуфабриката в расчете на исходный гель и сухой остаток гидролизата коллагена. Температура процесса дубления 48 С, Все последующие операции, как в примере 1, Пример 4. Голье после обеззоливания, мягчения и промывки обрабатывают раствором гидролиэата коллагена в количестве 37 от массы голья из расчета на сухой остаток при ЖК 0,3, 24 С в течение 15 мин.

Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 4 г/л оксида хрома с откорректированной сульфатом аммония плотностью 1,055 г/см . Пикелевание ведут при ЖК 1,2. Через 30 мин в барабан добавляют 0,75% двойной соли титанила аммония от массы голья в расчете на диоксид титана и продолжают обработку в течение

2 ч. Все последующие операции проводят, кэк в примере 1. При этом дубление соединениями хрома проводят в присутствии гидролизата коллагена в количестве 0,5 от массы полуфабриката. Температура процесса 49 С, Все последующие процессы, как в примере 1, . Пример 5, Голье после обеэзоливания, мягчения и промывки обрабатывают раствором гидролизата коллагена в количестве 3,5 от массы голья в расчете на сухой остаток при ЖК 0,3, 24 С в течение 15 мин.

Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 3 г/л оксида хрома с откорректированным сульфатом аммония и

Н $04 плотностью 1,050 г/см и рН 1,8. Пикелевание ведут при ЖК 1,1. Через 25 мин в барабан добавляют сульфат цирконат натрия в количестве 0,9 от массы голья в пересчете нэ диоксид циркония и продол. жают обработку в течение 2 часов. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 4, Пример 6. Отличие от примера 5 составляет, что на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентраций 5 г/л оксида хрома, а через

30 минут в барабан добавляют сульфат цирконата натрия в количестве 0,75 от массы голья в пересчете на диоксид циркония, 5

Пример 7. Отличие от примера 5 состоит в том, что на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 5 г/л оксида хрома, а через 30 мин в барабан добавляют сульфат цирконата натрия в количестве 0,6% от массы голья в пересчете на диоксид циркония.

Пример 8. Голье после обеззоливания. мягчения и промывки обрабатывают раствором гидролизата коллагена в количестве 2 от массы голья в расчете на сухой остаток при 24 С и ЖК 0,4 в течение 20 мин.

Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 3 гlл оксида хрома, с откорректированными сульфатом аммония и Hz$04 плотностью до 1,055 г/см и рН 1,6.

Пикелевание проводят при ЖК 1,2, Через 20 мин от начала дубления в барабан добавляют алюмоаммиачные квасцы в количестве

0,9 от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч, Все последующие операции проводят так, как описано в примере 4.

Пример 9. Отличие от примера 8 состоит в том, что через 20 мин от начала пикелевания и предварительного дубления в барабан добавляют алюмоаммиачные квасцы в количестве 0,75 от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку так, как описано в примере 4.

Пример 10. Отличие от примера 8 состоит в том, что на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя в концентрации не менее 5 г/л оксида хрома, а через 30 мин в барабан добавляют алюмокалиевые квасцы в количестве 0,6 от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку так, как описано в примере 4.

Пример 11, Голье после обезэоливания, мягчения и промывки обрабатывают при ЖК 0,7, 24 С сульфатом. аммония в количестве 6 от массы голья и гидролиэатом коллагена в количестве 3,5 от массы голья в пересчете на сухой остаток в течение

30 мин. Затем в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве

0,4 от массы голья в пересчете на диоксид титана и продолжают обработку голья в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют алюмоаммониевые квасцы в количестве

0,5 от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 1. Дубление соединениями хрома проводят в присутст-. вии гидролизата коллагена в количестве

0,5 от массы полуфабриката в пересчете на сухой остаток при 48 С в течение 7 ч.

1638165

Пример 12. Отличие от примера 11 состоит в том, что в барабан добавляют сульфат цирконата натрия в количестве

0,5% от массы голья в пересчете на диоксид циркония и обрабатывают в течение 30 мин.

Затем в барабан добавляют 0,4% алюмокалиевых квасцов от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч, Пример 13. Отличие от примера 11 состоит в том, что в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,2 от массы голья в пересчете на диоксид титана и сульфат циркония в количестве

0,2 % от массы голья в пересчете на диоксид циркония и обрабатывают голье в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют

0,5% от массы голья алюмоаммониевых квасцов в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч.

Пример 14. Отличие от примера 11 состоит в том, что в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,3% от массы голья е пересчете на диоксид титана и сульфат циркония в количестве

0,2% от массы голья в пересчете на диоксид циркония и обрабатывают голье в течение

30 мин. Затем в барабан добавляют 0,25% алюмоаммониевых квасцов от массы голья в пересчете на оксид алюминия и отработанный раствор хромового дубителя концентрации 1 г/л (без предварительной коррекции плотности и величины рН) ведут обработку гол ья в течение 2 ч.

Химические и физико-механические показатели свойств кожи приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет повысить качество кожи, интенсифицировать процесс дубления и снизить расход дубящих соединений хрома.

Формула изобретения

1, Способ выработки кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота, включающий обеззоливание, мягчение, промывку, пикелевание и дубления голья, о т л и ч а ю10 шийся тем, что, с целью повышения качества кожи, интенсификации процесса дубления и снижения потерь соединений хрома, пикелевание проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве

15 0,005 — 3,5% от массы голья в пересчете на сухой остаток и минеральных дубящих соединений в количестве 0,6-0,9% от массы голья в пересчете на оксиды металла с последующей пролежкой, раскраиванием на

20 элементы, отжимом влаги, строганием, обрезкой краев и бахтармы, а хромовое дубление проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005 — 1,0% от массы полуфабриката в пересчете на су25 хой остаток.

2. Способ по п.1, отличающийся . тем, что в качестве амфотерного полиэлектролита используют аммиачный гель полиакриламида и/или гидролизат коллагена.

30 3. Способ по п,1, отличающийся тем, что в качестве минерального дубителя при пикелевании используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью

1,045 — 1,055 г/см и рН 1,5 — 1,8 и/или дубя35 щие соединения алюминия, и/или циркония, и/или титана, 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что дубление, полуфабриката соединениями хрома проводят при 46 — 50 С, 10

1638165! Ф

@ag

tx Ф ц

»zФ

SC

S 3Ж

zo ц05

Фда с!, С » 0- + -C

Ф О !-

О. О, u . ъ - c u к

Ф S с и Ф о Д с

С !

Щ

m а

Ф Ф сх

ЦФХ

0 с

S т

Ф с

L0

»

СС

С5

Gl

Ф CC с

Б с

Щ Б Ж

И О

X ао О.

Ф х с Ф. О

0S mac и>«! ! .й о с !

=L Ф о !аs

С: 3(Л Ф З

I- !и„» !с

0>,S

z z!!Ъ S

Ф0 !.-!!Ъ !О 5

ЕО.= S

Ф»

2 z

u m и

m 0 а ! и

Ж

0 ц5 с

eФ

0»У ! с Б а

1

0am х S

uu >

С6 У О

О о а х

О.

Ф сч

Е

0. с!

С» 5

0 z и о с

0 !О о

Сй

m 0 ,Ъ С

С S

С

Jl а X

Ф! с

C m

S Iи 0; !

О 0

0mО .00 х

М Ф m ащ а

Ф

-cL X

О ао

0. е оъ и и 0 (: аО

»о !

»

С0

О. а

Ф S ! z

Щ

Ф Ш !! щ асс о

mcс õ 0 о "х т

u a + ФС

С! . I- !!Ъ

СОСЧ COWСОЕСЧ ОС ооо о

С Ъ С Ъ С.),.Ъ С.) СЪ С!Ъ С.Ъ С!Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С!Ъ С Ъ С Ъ " СЪ ! сч сч сч с.ъ СЧ сч N сч

lA С9 Л- !.! Й

СЧ N N N N N N N N N N N N счlA CввсОССЪсосчсо(c»о»со сч c3 !.- !.- !.- С Ъ С"Ъ С,; !!,С С"Ъ С Ъ С Ъ

С Ъ N С Ъ N СЧ N СЧ Ф N С"Ъ ооооо оооо ооооо оооо! СОСОЛВСОЛ(0_#_ЕСЪСО(ОсФ СО

oooooooooooooo o

N С! С» С Ъ С) N С"Ъ N CI С"Ъ N СЧ

I Л Л Л Л- Л- l I» Л Л- Л- Л- Л- ЛLOCO l CO COCO I ÑC l COLA LA СЧ

ID LA LA LA CO, lA ID LA LA ID lA LA ID й

О ССЪ СО В В В В В В В СО СО СО СО СЪ

lA cl ct M cP Ф Й С Ф Й Ф 3 СЧ

СО CO СО СО СО СО СО СО СО СО СО CO CO CO С!Ъ

ID О LA LA О O О О О О О О О О

O СЧ С.Ъ СГ O С СЧ СЧ СЧ «т C Cl мД

ООО! I I I I I I I ! о о о

Iи, съelALAI совС= NС Ъg Ф л !!Ъ ? ъ