Моноглицидиловый эфир @ -хлорфенола в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых эмульсионных слоев

 

Изобретение касается замещенных эпоксидов, в частности моноглицидилового эфира м-хлорфенола в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых эмульсионных слоев. Цель - создание нового пластификатора, обеспечивающего фотоматериалу лучдае свойства. Синтез ведут реакцией м-хлорфенола с эпихлоргидрином при 70-65°С с последующим добавлением 44%-ного раствора NaOH оВыход 82%, ,5430} т.кип 138-141°С

(21) 4687493/04 (22) 03.05.89 (46) 23.04.91 ° Бюл. 11 15 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П.М.Завлин, А.Н. Дьяконов, Н.К. Рясинская, Г.С. Мусаелян и Л.А. Акимова (53) 547.707(088.8) (56) Авторское свидетельство сссР

М 1155598, кл. С 07 D 303/36, 1983. (54) МОНОППЩИДИЛОВЫЙ ЭФИР м-X3I0PeFH0ЛА В КАЧЕСТВЕ НЛАСТИФИКАТОРА ФОТОГРА

ФИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНСЕРЕВРЯНЫХ ЖЕЛАТИНОВЫХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ

Изобретение относится к области химии оксирановых соединений, а именно, к новому соединению — глицидиловому эфиру и-хлорфенола формулы

О-СН; СН- СН, С1 который может быть использован в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых эмульсионных слоев.

Цель изобретения — изыскание, эпоксипроизводных, позволяющих при использовании пластификатора получить светочувствительный материал с улучшенными свойствами. (51)5 С 07 D 303/08, 303/23

С 03 С 1/31

2, (57) Изобретение касается замещенных эпОксидОВ, В частнОсти мОБОглицидилОного эфира м-хлорфенола в качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых эмульсионных слоев. Цель — создание нового пластификатора, обесгечивающего фотоматериалу лучшие свойства. Синтез ведут реакцией м-хлорфенола с эпихлоргндрином при 70-65 С с последующим добавлением 447.-ного раствора NaOH .Вы- ., ход 82Х, n "=1,5430, т,кип. 138-141 С

9 р Э (12 мм рт.ст.) . .Новый пластификатор обеспечивает эмульсионным слоям свойства, которые йе изменяются после химико-фотографической обработки.

2 табл.

Получают моноглицидиловый эфир м-хлорфенола по следующей схеме:

0H+ CH - СН-СН C1,>, 2 2

С1 О

О о-сн;сн-сн с»

С1 0Н

Q о-сн; он- с н,+ Na cl+ н,о

С1 О

1643541

0,2 г 5

Способ получения соединений формулы (I) осуществляют следукицим образом.

1I р и м е р 1. Получение моноглидилового эфира м-хлорфенола, 5

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, поме щают 64,25 r (0,55 й) м-хлорфенола и 10

50,97 r (0,55 м) эпихлоргидрина и при постоянном перемешивании выдерживают в течение 1,5 ч при 70-75чС. Затем при 25-30 С в течение 15-20 мин при» бавляют 45 r 44Х-ного водного раство- 1 ° ра едкого натра, и оставляют смесь при перемешивании еще на 3 ч. Далее реакционную массу отфильтровывают от хлористого натрия, отделяют на делительной воронке органический слой от 20 водного и подвергают его вакуумной перегонке.

Получают 75,6 г (82X от теоретического) моноглицидилового эфира м-хлорфенола с Т„ „= 1 38-141 С/12 мм рт.ст.; 25

1,543.

Структура полученного соединения подтвержена ИК-спектром,в котором наблюдаются следующие характеристические полосы поглощения:

1 30

Н- -H 1 = 3050 см,;

0 и

1250 см

-0- 850 см

1100 см

1590 см и анализом эпоксидного числа: вычис35 лено 0,54; определено 0,53.

Исследуют влияние синтезированного, моноглицидилового эфира м-хлорфенола на физико-механические свойства эмуль40 сионных желатиновых слоев реальной фотографической системы эмульсия — основа.

Изготовление фотографического материала типа М3-3.

1. Изготовление светочувствительной эмульсии.

1.1. Приготовление растворов; Раствор А: калий бромис":: тый 6,3 г калий йодистый желатин инертный 0,8 r вода 91 мл температура раствора S6 С о

Раствор Ь: серебро азотнокислое 5,8 r вода температура раствора

Раствор В: серебро азотн о.си сло е вода температура раствора

Раствор Г: желатина высокоактивная окись магния вода

58 мп

44 С

2,8 r

28 мл

44 С

15,4 r

0,05 r

120 мп темпер ат ура с раствора 56 С

Раствор осадителя: 4Х-ный раствор

СВ-101 (смесь моно-, ди- и тринатрие" вых солей дииэобутилнафталин сульфокислоты).

1.2. Эмульсификация.

Раствор А вливают в стакан термостата нри 56 С. Отключают актиничное

-6 освещение. Раствор Б вливают мгновенно в раствор А при постоянном перемешивании. Раствор В вливают в растворй

А и Б в течение 20 мин при постоянном неремешивании.

1.3. Физическое созревание при

56 С в течение 20 мин при непрерывном е пер емешивании.

1.4. Отделение твердой фазы и промывкаа, lIo окончании физического сбзревания эмульсию переливают в стакан и помещают на лед, где охлажцают до

° - р

35 С.Затемв эмульсию, вводят при перемешивании 15 мл осадителя и выстаивают 60 мин для осаждения коагулята.

Маточный раствор сливают, а коагулят

l .промывают декантацией холодной дистиллированной водой дважды через 10 мин.

1.5. Химическое созревание эмульсии. с Коагулят заливают 60 мп горячей дистиллированной воды (60-70 С), тща тельно перемешивают, вливают раствор Г > и 0,75 мп раствора роданнда золота.

Перемешивают в течение 45 мин при оС.

1.6, Подготовка к поливу и полив эмульсии, lIo окончании химического созревания в эмульсию вводят, мл:

Стабилизатор - ста-соль, 10Х-ный раствор (5-метил-7-окситриазоиндолизин) 3

Смачнват ель — СВ-10 1, 40Х-ный раствор1смесь

Π— CH — СН вЂ” Сн б

Cl эмульсионных слоев. моно", ди- и тринатриевых солей диизобу- . тилнафталин сульфокислоты) 1

Дубитель — мукохлорная кислота, 2Х-ный раствор 3

Пластификатор — моноглициУ диловый эфир м-хлорфенола, 10Х-ный спиртовый раствор 22,5

Эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную промышленную основу метоI дом купающего валика.

Эмульсионный слой студенится

5 мин при 7 С, Ц = 70Х, затеи сушится при 40 t: g = 60 X.

Готовый фотографический материал подвергают сенситометрическим и физико-механическим испытаниям. Результаты физико-механических испытаний приведены в табл. 1, фотографических испытаний — в таол. 2.

Hp и м е р 2. Изготавливают све. точувствительный материал как в при: мере 1, однако при подготовке к поливу (п. 1.6 примера 1) в качестве пластификатора вводится М-глицидилдиэта-. ноламин 22,5 мл, 10Х-ный раствор.

Пример 3. Изготавливают светочувствительный материал как в при мере 1 однако при подготовке к поливу (п. 1.6 примера 1) в качестве пластификатора вводится диметиловый эфир 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты.

Пример 4. Изготавливают светочувствительный материал как в примере 1, однако при подготовке к поливу (п. 1.6 примера 1) в качестве пластификатора вводится смесь монодиэтаиоламида и монодиэтаноламинового эфи-. ра 2-этилгексенил янтарной кислоты

22,5 мл, 10Х-ный раствор.

Пример 5. Изготавливают светочувствительнйй материал как в прив качестве пластификатора фотографических галогенсеребряных желатиновых

354 6 мере 1, однако при подготовке к поливу (и. 1.6 примера 1) в качестве пластификатора вводится 1,3 мл этиленгликоля.

Пример 6. Изготавливают свето чувствительный материал как в примере 1, однако при подготовке к поливу (и. 1.6 примера 1) пластификатор не вводится, На позитивную пленку МЗ-3 предусмотрены следующие физико-механичес-! кие характеристики: ударная прочность не менее 90 кг с см/см ; скручиваемость при (= 30Х не более 4,5 мм;. удлинение при растяжении не менее 20Х.

Таким образом, предлагаемый пласти;, фикатор каки известные — диметиловый:

% эфир 3,4-эпоксибутанфосфоновой кисло-

20 ты и И-глицидилдиэтаноламин придает пластифицируемым слоям свойства, не изменяющиеся после химико-фотографической обработки. По комплексу физико-механических свойств, характеризу25 ющих пластифицирующий эффект (табл.1), лучшим оказывается предлагаемый глицидиловый эфир м-хлорфенола (особенно по такому важному показателю, как скручиваемость). Предлагаемый пласти3О фикатор оказывается и менее фотографически активным (табл, 2).

В табл. 1 и 2 приняты обо » значения: P — весовое соотношение между металлическим серебром и желатином в готовом фотоматериале; 8 8â число светочувствительности в ед.

ГОСТа, определенное по критерию

0,85 над плотностью вуали, принятому для позитивных материалов; f — - коэф4О фициент контрастности; Do — оптическая плотность вуали, Данные показатели являются фотографическими характеристиками светочувствительного материала.. .Формула изобрегения

Ионоглицидиловый эфир м-хлорфенола формулы:

1643541

Таблица 1

Ппастификатор

Предел прочн при р иении

Qg»

Относительное удлинение при растяненин .

L» Õ

Ударная прочность

Скручиваемость» мм при Cjl редел текучести цри растяении, (i, Н/мм (302 f 652

98,2/98, 1 86,6/86,7 23,5/23,3 2263/2258

1,8/1,7

1,2/1,3

1,9/1,8

1,3/1,2

2134/1915

2148/1924

1917/1907

96»8/91,1

95,3/91 0

91,2/90,5

21,6/18,2

20»9/17»8

17 5/18,0

3,5/8,0

4,0/7,5

9,3/9,0

2,5/6,5

3,5/7,4

7,5/7,3

84,0/81,3

83,9/81,2

81,0/81,5

П р и м е-ч а н и е: В числителе - до химико-фотографической обработки, в знаменателе — после.

Таблица 2

»»»» Г о Пластификатор

Моноглициднловый эфир м-хлорфенола

N-Глицидилэтаноламин

Диметнловый эфир

3,4-эпоксибутанфосфоНОВОЙ KHCJIOTbl

Смесь ионодиэтаноламида и монодиэтаноламиново» го эфира 2-этиленгек-. сенилянтарной кислоты

Этиленгликоль

Без пластификатора

2,30

3,30

2,0 0,22

16 . 038

2,10

1,8 - 0,26

2,20

2,20

2,20

1,9, 0,24

2,0 0,24

1,9, . 0,24

Редактор Н. Яцола

Заказ 1217 Тираж 251 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Ионоглицидиловый эфир м-хлорфенола (предлагаемый) й-Глицидилдиэтаноламин (известный)

Диметиловьв1 эфир

3,4-эйокси-3-метил»бутанфосфоновой кис" лоты (известный)

Смесь моноднэтяноламида и монодизтаноламинового эфира 2-этиленгексенилянтарной кислоты (известный)

Этиленгликрль вез пластификатора

97,4/97,3 85,4/85,2 22,3/22,2 2248/2245 2,2/2,1

97,4/97,3 85,8/85,7 . 23,4/23,5 2259/2260 1,7/ 1 9

Составитель Н. Куликова

Техред М. Дидык Корректор Т. Палий