Способ получения кристаллического диглицидилового эфира 4, 4'-диоксидифенилсульфона
Способ получения кристаллического диглицидилового эфира 4,4'-диоксидифенилсульфона путем конденсации 4,4'-диоксидифенилсульфона с эпихлоргидрином при температуре кипения и дегидрохлорирования водным раствором гидроокиси натрия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, конденсацию ведут в присутствии катализатора - насыщенного водного раствора солянокислого триметиламина, затем к реакционной массе добавляют изопропиловый спирт и проводят дегидрохлорирование при 60 - 80oC.
Изобретение относится к синтезу мономерных кристаллических глицидиловых эфиров бисфенолов и касается усовершенствования способа получения кристаллического диглицидилового эфира 4,4'-диоксидифенилсульфона (бисфенола S), который используют в качестве основы для создания компаундов для герметизации изделий электронной техники. Целью изобретения являются ускорение и упрощение процесса за счет использования эффективного катализатора и растворителя. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 50 г (0,2 моль) бисфенола S, 185 г (2,0 моль) эпихлоргидрина (ЭХГ) и 1,0 мл 63%-ного насыщенного водного раствора триметиламина солянокислого (0,007 моль), нагревают при перемешивании реакционную смесь до температуры кипения (114 - 115oC) и кипятят в течение 1 ч. Затем температуру снижают до 60oC, разбавляют реакционную смесь 120 мл (1,6 моль) изопропилового спирта и при указанной температуре производят дегидрохлорирование, для чего 16,2 г (0,41 моль) едкого натра в виде 33%-ного водного раствора прибавляют в колбу в течение 1,5 ч при перемешивании. Перемешивание продолжают при той же температуре еще 1 ч, после чего фильтрованием отделяют осадок хлорида натрия, фильтрат охлаждают в кристаллизаторе до 4 - 5oC, выпавшие кристаллы отфильтровывают, тщательно промывают водой на фильтре и сушат. Выход 65,3 г (90,1% от теоретического), т. пл. 162 - 163oC, общее время протекания процесса 3,5 ч. После дробной перекристаллизации из толуола выход 83%, т. пл. 164 - 165oC, содержание эпоксидных групп 22,6% (23,7% от теоретического). Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, вводят в реакцию 50 г (0,2 моль) бисфенола S, 130 г (1,4 моль) ЭХГ и 1,3 мл 63%-ного водного раствора триметиламина солянокислого (0,009 моль). После проведения первой стадии (0,8 ч) температуру снижают до 70oC, реакционную смесь разбавляют 120 мл (0,6 моль) изопропилового спирта и при указанной температуре проводят дегидрохлорирование раствором едкого натра аналогично примеру 1 в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выдерживают при той же температуре и перемешивании еще 0,5 ч, после чего выделяют целевой продукт, как в примере 1. Выход 69,1 г (95,3% от теоретического), т. пл. 163 - 164oC, общее время протекания процесса 2,3 ч. После перекристаллизации из толуола выход 85%, т. пл. 165oC, содержание эпоксидных групп 22,9%. Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, вводят в реакцию 50 г (0,2 моль) бисфенола S, 95,5 г (1 моль) ЭХГ и 1,75 мл 63%-ного водного раствора триметиламина солянокислого (0,012 моль). После проведения первой стадии (0,5 ч) температуру снижают до 80oC, разбавляют реакционную смесь изопропиловым спиртом (120 мл, 1,6 моль) и проводят дегидрохлорирование раствором едкого натра аналогично примеру 1 в течение 1 ч. Затем продолжают перемешивание при той же температуре еще 0,5 ч и выделяют целевой продукт, как в примере 1. Выход 65,1 г (89,8% от теоретического), т. пл. 162 - 163oC, общее время протекания процесса 2 ч. После перекристаллизации из толуола выход 83%, т. пл. 164 - 165oC, содержание эпоксидных групп 22,7%. Предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса до 2 - 3 ч по сравнению с 10 - 12 ч в известном способе, а также упростить процесс за счет снижения температуры дегидрохлорирования с 110 до 60oC и исключения использования инертного газа и азеотропной отгонки.
Формула изобретения
Способ получения кристаллического диглицидилового эфира 4,4'-диоксидифенилсульфона путем конденсации 4,4'-диоксидифенилсульфона с эпихлоргидрином при температуре кипения и дегидрохлорирования водным раствором гидроокиси натрия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, конденсацию ведут в присутствии катализатора - насыщенного водного раствора солянокислого триметиламина, затем к реакционной массе добавляют изопропиловый спирт и проводят дегидрохлорирование при 60 - 80oC.
