Способ получения декакарбонила дирения

 

Изобретение относится к способу получения декакарбонила дирения и позволяет повысить выход конечного продукта и упростить процесс. В продутый азотом реактор, футерованный медью, вводят раствор семиокиси дирения в смеси метанола или этанола и бензола при объемном соотношении 1 - 1,5 : 1,5 : 1. Подают монооксид углерода до начального давления 8,0 - 9,0 МПа. Включают перемешивание и обогрев, доводят температуру внутри реактора до температуры 200 - 220°С и выдерживают в течение 4 -5 ч. Затем полученный продукт охлаждают, отделяют от растворителя декантацией, промывают и сушат. Получают декакарбонил рения с выходом 92,8 - 95,0% в виде кристаллов белого цвета. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (И) (51)5 С 01 G 47/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4728756/26 (22) 07.08.89 (46) 30.07.91; Бюл. М 28 (71) Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова (72) Ю.В,Мамонов. P.В..Лукьянова и

В.Н. Бабин (53) 546.719(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР .

N 219589, кл. С 01 G 1/04, С 01 G 47/00, 1966. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕКАКАРБОНИ-.

ЛА ДИРЕНИЯ (57) Изобретение относится к способу получения декакарбонила дирения и позволяет

Изобретение относится к способам получения декакарбонила дирения, который может быть использован в качестве катализатора риформинга ниэкооктановых бензинов, в промышленном синтезе водорода, а также . в радиоэлектронной промышленности;

Цель изобретения — повышение выхода конечного продукта и упрощение процесса.

Пример 1. В продутый азотом реактор, футерованный медью (/=1,0 л), вводят раствор 50 r семиокиси дирения в смеси растворителей метанол — бензол по 300 мл каждого. Подают монооксид углерода до на.чального давления 9 МПа. Включают перемешивание и обогрев, доводят температуру внутри реактора до 200-210 Си поддерживают в течение 5 ч. Затем реактор охлаждают до 60 С, перепускают продукты реакции в приемный аппарат с рубашкой, где их охлаждают до комнатной температуры. Остатки газа сжигают и декантацией отделяют целевой продукт, промывают метанолом и сушат. Получают 63,6 r (выход 94,5 ) декаповысить выход конечного продуктаи упро- стить процесс. В продутый азотом реактор, футерованный медью, вводят раствор семиокиси дирения в смеси метанола или этанола и бензола при объемном соотношении (1-1,5): (1.,5-1). Подзют монооксид углерода до начального давления 8,0-9,0 МПа. Включают перемешивание и обогрев, доводят температуру внутри реактора до 200- 220 С и выдерживают в течение 4-5 ч. Затем полученный продукт охлаждают, атделяют от растворителя декантацией, промывают и сушат. Получают декакарбонил рения с выходом 92,8-95.0 в виде кристаллов белого цвета. 1 табл. карбонила дирения в виде кристаллов белого цвета. Тпл=177 C.

Температурной депрессии смешанной пробы нет, Данные по примерам 1-4 приведены в таблице. ° ееей

В примерах 4-7, 9, 11-14, 17-20, 22, 24 О, выделение целевого продукта производи- g лось путем хроматографии на окиси.алюминия тетрагидрофураном. Это объясняется тем, что при проведении реакции в избытке бензола или спирта (в запредельном соотношении), а также в одном из растворителей в CO отдельности или при более короткой выдержке (меньше 4 ч), или начальном давлении в системе меньше 8 МПа, или в д реакторе, выполненном из нержавеющей стали, в продуктах реакции появляется диоксид рения, затрудняющий выделение целевого продукта по стандартной процедуре.

Увеличение начального давления в системе более 9 МПа и продолжительности синтеза более 5 ч не сказывается на выходе целевого продукта (примеры 10 и 15), 1666448

Таким образом, осуществление изобретения позволяет повысить по сравнению с, прототипом выход конечного продукта с 7592 до 92,8-95%, а также упростить процесс за счет сокращения числа технологических операций, связанных с выделением конечного продукта из реакционной смеси, а также за счет снижения начального давления моноокиси углерода и сокращения более чем в 2 раза длительности взаимодействия, исходных продуктов. (Формула изобретения

Способ получения декакарбонила дирения, включающий взаимодействие семиокиси дирения с монооксидом углерода при повышенном давлении и температуре

200-220 С в среде органического раствори5 теля при перемешивании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта и упрощения процесса, в качестве органического растворителя используют метиловый или этиловый спирт в

10 смеси с бензолом при объемном соотношении (1-1,5);(1,5-1,0) и процесс ведут при начальном давлении монооксида углерода

8,0-9,0 МПа в течение 4-5 ч в реакторе, футерованном медью, 15

Соотношение объемное спирт.

С6Н6

Реакто

Раство ители

Время синтеза, ч

Выход, Рсо, МПа

Пример

C6W6, мл

MeOW, мл

EtOH, мл футер. нержав. медью сталь

10

300

ЗОО

ЗОО

1:1

1:1

1:1

1:1

1:1

1:1

4

5

5

3. 6

94,5

94,2

94,1

74,3

66,4

31,0

10r мед стружки

600

1,5:1

2:1

1:1,5

1;2

300

1:1

1:t

1;1

1:1

1:1

10 r мед стружки

21

22

23

360.

400

200

1,5:1

2;1

1:1,5

1:2

9

9

93,1

78,6

92,8

68,8

П тоти п

Диметоксиэтан

12 — 15

75 — 92

Составитель В.Нечипоренко

Техред M.Moðãåíòàë Корректор Т,Колб

Редактор Т,Лазаренко

Заказ 2494 Тираж 295 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

9

11

12

13

14

16

17

18

19

ЗОО

300

9

9

9

8

9

6

4

5

5

5

3

44,5

9.4,3

83,6

95,0

71,7

41,5

59,4

35.6

93,4

93,3

73

62,8

29,4

40,3