Способ получения 4-(n,n-диметиламино)азобензен-4 @ - сульфохлорида

 

Изобретение касается сульфоорганических веществ, в частности получеИзобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения 4-(Ы,Ы-диметиламино)азобензен-41 -сульфохлорида (ДАВЗ - С1), который находит применение в органическом синтезе в биотехнологии . Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ДАВ5 - Cl взаимодействием метилового оранжевого (натриевая соль 4-(М,К-диметиламино) аэобензен-4 -сульфохлорида) с пятихлористым фосфором в хлористом тиониле под воздействием ультразвука, процесс ведут при 50 С0 Целевой продукт с выходом 38% выделяют экстракцией диэтиловым эфиром К недостатку данного способа получения ДАВ5-С1 относится низкий выход целевого продукта (38%)„ ния 4-(NjN-диметиламино)азобензен-41 - сульфохлорида - полупродукта рля синтеза активных веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта Синтез ведут реакцией натриевой соли 4-(N,N-r диметнламино)азобенз-4 -сульфокислоты с РС15 в хлористом тиониле, который предварительно подвергают воздействию неоднородного электромагнитного поля с частотой 30 Гц и напряженностью 750-1000 Э в течение 15 мин, с проведением процесса при 25-28°С в течение 1,5 ч. Эти условия повышают выход целевого продукта с 38 до 60,8% при меньшем нагревании (25-28 С против 50°С). Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается за счет того, что процесс получения 4-CN,N-диметиламино)азобенэен-4 - сульфохлорида осуществляют взаимодействием метилового оранжевого с пятихлористым фосфором в хлористом тиониле, который предварительно подвергают воздействию неоднородного электромагнитного поля, частотой 30 Гц, напряженностью 750-1000 Э, с продолжительностью воздействия 15 мин и проведением реакции при 25- 28 С в течение 1,5 ч. Пример 1. В колбу помещают 18,76 г (0,09 моля) пятихлористого фосфора, 40 мл хлористого тионила, предварительно подвергнутого воздействию неоднородного электромагнитного i IB L О g о у

(gg)g С 07 С 309/88

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И (ЛНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4773006/04 (22) 01.11.89 (46) 15. 10.91. Бюл. Р 38 (71) Армянский Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ (72) А.А.Погосян, В.А.Овасапян, С.А.Караханян и Л.Л.Никогосян (53) 547.269.07 (088.8) (56) Патент Польши М- 124551, кл. С 07 С 143/70, 1985. (54) CIIOCOS ПОЛУ 1ЕНИН 4-(N,N-ДИИЕ ИЛ-.

АМИНО)АЗОБЕНЗЕН-4 -СУЛЬФОХЛОРИДА (57) Изобретение касается сульфоорганических веществ, в частности получеИзобретение относится к органичес- кой химии, а именно к усовершенствованному способу получения 4-(N,N-диметиламино)азобензен-4 -сульфохлорида

I (ДАВЯ вЂ” C1) который находит применение в органическом синтезе в биотехнологии

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ДАВЯ -. C1 взаимодействием метилового оранжевого (натриевая соль 4-(N,N-диметиламино) аэобензен-4 -сульфохлорида) с пяти- .

) хлористым фосфором в хлористом тиониле под воздействием ультразвука, процесс ведут при 50 С. Целевой продукт с выходом 38% выделяют экстракцией диэтиловым эфиром.

К недостатку данного способа получения ДАВЯ-С1 относится низкий выход целевого продукта (38%).

2 ния 4-(N,N-диметиламино) азобенэен-4 сульфохлорида — полупродукта жля синтеза активных веществ. Цель — повьппение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией натриевой соли 4-(NiN-,:, диметиламино)азобенз-4 -сульфокислоты с РС1з в хлористом тиониле, который предварительно подвергают воздействию неоднородного электромагнитного поля с частотой 30 Гц и напряженностью

750-1000 3 в течение 15 мин, с прове. дением процесса при 25-28 С в течение о, 1,5 ч. Эти условия повышают выход целевого продукта с 38 до 60,8% при о меньшем нагревании (25-28 С против

50 С).

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается за счет того, что процесс получения

4-(N,N-диметиламино)asобензен-4 -. сульфохлорида осуществляют взаимодействием метилового оранжевого с .пятихлористым Фосфором в хлористом тиониле, который предварительно подвергают воздействию неоднородного электромагнитного поля, частотой

30 Гц, напряженностью 750-1000 3, с продолжительностью воздействия

15 мин и проведением реакции при 2528 С в течение 1,5 ч.

Пример 1. В колбу помещают

18,76 г (0,09 моля) пятихлористого фосфора, 40 мл хлористого тионила, предварительно подвергнутого воздействию неоднородного электромагнитного

1684279 поля частотой 30 Гц,, напряженностью

750-1000 Э, продолжительностью воздействия 15 мин и в течение 1 ч порциями добавляют 9,8 г (0 03 моля) метилового оранжевого так, чтобы температура реакционной смеси держалась в интервале 25-28ОС,. Затем при этой температуре перемешивают eIqe 0,5 ч.

Отфильтровывают, фильтр порциями на- 10 сыпают в ледяную воду. ОтАильтровывают, Аильтр три раза промывают холодной водой. Продукт высушивают и экстрагируют ацетоном в аппарате

Сокслета, Отгоняют часть растворителя, остаток охлаждают í холодильн п(е и отфильтровывают. Получают 5,9 г (60,8 от теоретического) ДАВБ-С1 с т.пл. 184-186 С (с разложением), максимальная плотность поглощения (h) 471 нм (в дихлорметане), оптическая плотность в пересчете на 1Х раствора в дихлорметане и на толщину поглощающего слоя 1 см 1065.

Пример 2 (сравнительный). . 25

Процесс проводят аналогично примеру с той разницей, что хлористый тионил предварительно подвергают действик1 неоднородного электромагнитного поля частотой 30 Гц, напряженностью 400 600 Э. Получают 4,5 r (46,3Х) ДАВ$-С1.

Пример 3 (сравнительный).

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что продолжительность

/ воздействия неоднородного электромагнитного поля 10 мин. Получают 5,3 г ,(54,5Х) . ДАВБ-Cl.

Пример 4 (сравнительный) .

Процесс проводят аналогично примеру 1, с TQH разницей чтО продолжительность 40 воздействия неоднородного электромагнитного поля 30 мин. Получают 5,77 г (59,4Х) ДАВ$-Cl.

Пример 5 (сравнительный).

Процесс прОВОдят аналОгичнО примеру 1 45 с той разницей, что реакцию проводят при 10-15 С. Получают 5,5 r (S6 7Õ)

ДАВ$-С1.

Пример 6 (сравнительный).

Процесс проводят аналогично примеру 1,. 50 с той разницей, что реакцию проводят при 45"50 С. Получают 4„9 г (50,4Х)

ДАВБ-С1, Пример 7 (сравнительный).

Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что реакцию проводят в течение 1 ч. Получают 5,68 г (58,5X) ДАВБ-Cl °

Пример 8 (сравнительный).

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что реакцию проводят в течение 2 ч. 1Iолучают

5,8 г (59,7Х) ДАВБ-С1.

Пример 9. В колбу помещают

18,76 г (0,09 моля) пятихлористого фосфора, 40 мл хлористого тионила, предварительно подвергнутого воздействию неоднородного электромагнитного поля частотой 30 Гц, напряженностью

750-1000 Э, продолжительностью воздействия 15 мин, и в течение 1 ч порциями добавляют 9,8 г (0 03 моля) метилового оранжевого так, чтобы температура реакционной смеси держалась

25 С. Затем при этой температуре перемешивают еще 0,5 ч. Отфильтровывают, фильтр порциями насыпают в ледяную воду. ОтАильтровывают, Аильтр три раза промывают холодной водой.

Продукт высушивают и экстрагируют ацетоном в аппарате Сокслета. Отгоняют часть растворителя, остаток охлаждают в холодильнике и ОтАильтровывают.

Получают 5,9 r (60,8Х от теоретического) ДАВБ-С1.

Пример 10. Процесс проводят аналогично примеру 1, = той разницей, что температура реакционной смеси

28 С. Получают 5,8 r (60,2Х от теоретического ДАИБ-С1.

Преимуществом предлагаемого способа является увеличение выхода продукта до 60,8 вместо 38,0Х, а также осуществление синтеза при 25-28 вместо 50 С.

Формула изобретения

Способ получения 4-(N,N-диметиламино)азобензен-4 -сульАохлорида взаимодействием натриевой соли 4-(N N-диметиламино)аэобензен-4 — сульАокислоты с пятихлористым АосАором в хлористом тиониле, отличающийся .тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют хлори-. стый тионил, предварительно подвергнутый воздействию неоднородного эле»тромагнитного поля частотой 30 Гц и напряженностью 750-1000 Э в течение

15 мин, и процесс проводят при 2528 С в течение 1,5 ч.