Гомо[щавелевой кислоты s @ -(n,n-диметиламиниометил)-s @ ,s @ -дигидроксисиланат] гощава дигидроксисиланаты и способ его получения

 

Изобретение относится к кремнийорганической химии, а именно к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений - гомо щавелевой кислоты (М,М-диметиламиниометил)- Sl.SI-дигидроксисиланату общей формулы V №Н Ч где п - 5 10 , который может найти применение в качестве, например, стандарта ЯМР29 SI, а также к способу его получения. Гомо щавелевой кислоты 51-(М,М-диметиламиниометил)-51,51-дигидроксисиланат получают взаимодействием гомо щавелевой кислоты (М,М-диметиламиниометил)- SI.Sl-диэтоксисиланата с парами воды. 2 с.п. ф-лы, 1 табл. Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (I!) (я)з С 08 G 77/26

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4671164/05 (22) 07.02.89 (46) 23.10.91, Бюл. М 39 (75) Н.П.Ерчак и Э.Э.Ллепиньш (53) 678.84 (088.8) щ, СН;О.СЦ,, н ОЗ-..О

0 (54) ГОМО(ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ $1(й, N-ДИМ ЕТИЛАМИН КОМ ЕТИЛ)-$1,$1-ДИГИДРОКСИСИЛАНАТ ГОЩАВА ДИГИДРОКСИСИЛАНАТЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к кремнийорганической химии, а именно к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений — гомо(щавелевой кислоты Sl-(N,N-диметиламиниометил)Sl, Si-дигидроксисиланату) общей формулы

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, а именно к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений — гомо(щавелевой кислоты Sl (N,N-диметиламин иометил)-$1,Si-дигидроксисиланату) формулы

CH-Е СИ

011 ° 2 1 З

Gl«

Si — 11-.. 0

ОH ОО .0

I д . !/ где и - 5 10, который может найти применение в качестве, например, стандарта

q P29 $1 где и = 5 . 10, который может найти применение в качестве, например, стандарта

ЯМР Sl, а также к способу его получения.

Гомо(щавелевой кислоты $1-(Й,N-диметиламиниометил}-Sl,Sl-дигидроксисиланат) получают взаимодействием гомо(щавелевой кислоты Sl-(N,N-диметиламиниометил)Si,Si-дизтоксисиланата с парами воды. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится также к способу получения гомо(щавелевой кислоты Sl-(N,Nдиметилами н иометил)-S l, Sl-ди гидроксисиланата).

Цель изобретения — создание первого представителя нового класса химических соединений — внутрикомплексной кремнийорганической соли семикоординированного кремния.

Гомо(щавелевой кислоты $1ф,N-диметиламиниометил)$1, Sl-дигидроксисиланат) (Гощава дигидроксисиланат) получают взаимодействием гомо(щавелевой кислоты SI(N,N-диметиламиниометил)$1,$1-диэтоксисиланата)с парами воды:

1685954

CH O+ СН сн, и — -4 с".0

Н: 9, д с с гпнОБ

-гпНОН снфсн, ОН -CH в -,o о

--H;Og!

О О

Кб 1к-гга! ээ где и -5 105.

Соединение I растворимо в ДМСО, но не растворимо в ацетоне, диметилформамиде, ацетонитриле, тетрагидрофуране, спиртах, хлороформе, бензоле и др.

Для определения среднестатистической степени и-меризации и среднестатистического значения молекулярной массы получаемого соединения использован расчетный метод, основанный на вычислении характеристик полимера, исходя из размеров кристаллов. Другие известные в настоящее время методы для данного класса соединений неприемлемы, Среднестатистическая степень и-меризации где К5 — коэффициент буклированности, равный 1,57;

1к-лэ — длина наиболее крупных кристаллов, равная 3,2 10 А;

Ig,g. — протяженность элементарного звена макромолекулы, равная 5 A.

Следовательно n:= 5 10 .

Среднестатистическое значение молекулярной массы

Mn n- =f1 M:: =. 108 где Мэ. . — молекулярная масса элементарного звена молекулы (209), Пример 1. Получение исходного соединения — гомо(щавелевой кислоты Si(N,N-диметиламиниометил)-$1,Si-диэтоксисиланата).

К 1,1 r (0,005 моль) N,N-диметиламинометилтриэтоксисилан,а в 3 мл тетрагидрафурана (ТГФ) добавлягот 0,45 r щавелевой кислоты в 3 мл TI"Ô. Выпавший осадок сушат от растворителя в вакууме масляного насоса, Получают 1,32 г (100 (,) гома(щавелевой кислоты Sl-{N.,N-диметиламиниометил)-SI,Si-диэтоксисиланата) с Т.разл.

2000 С.

Найдено, $: N 5,35; С 40,51; Н 7,03.

С9Н19 О681

5 Вычислено, Я,: N 5,28, С 40,75; Н 7,17.

Спектр С ЯМР, ДМСО-d6, д, м.д.: 18,0 (СНз); 56,1 (SICH2); 46,0 (NMe); 58,8 (ОСН2):

161.5 (СОО). пектр 2Ъ ДМР, ДМСг1-сааб, Д, м.д.:—

10 170,1.

Формула где и=-5 10 .

Пример 2. Получение гама(щавелевой кислоты Si-(N,N-диметиламиниаметил)25 SI,Si-дигидроксисиланата).

1,32 г (0,005 моль) соединения il пома щают в круглодонную колбу, закрывают стеклянной пробкой, в которой на фильтровальной б;:": гаге помещено 0,18 r (0,01 моль)

ЗО воды, оставляют на неделю при комнатной температуре, после чего продукт гидрализа сушат в вакууме масляного насоса. Выход соединения 1 1,04 г (1007 .). Т,разл.

100 С. Вес "-,Tàíoëà, сконденсированного в

35 ловушке, " 0,46 r, Найдено,,ь: N 6,30; С 28,62; Н 4,93.

С5Н11 0651

Вычислена,,4; N 6,70; С 28,71; Н 5,26.

Спектр С ЯМР, ДМСО-d6, д, м,д.: 45,9

40 (СНэ); 58,5 (Я!СН2); 160,9 (СОО)2, Спектр Sl НМР, ДМСО-d6, д, м.д.:—

29

174,65.

Данные С, Si ЯМР подтверждаютсемикоординираванное состояние кремния, 45 Так, соотношение интегральных интенсивностей аминиометилдиаксисилильных и оксалатанианных фрагментов в спектрах С

ЯМР исследованного соединения 1:1, а значение химическо1а сдвига д Sl в сое50 динении I свидетельствует о том, что координационная сфера атома кремния состоит иэ шести атомов кислорода, Ввиду полимерного характера соединения I в спектрах Н ЯМР наблюдаются ши1

55 рокив перекрывающиеся линии. Поэтому спектры Н ЯМР для соединения i не приве1 дены.

В таблице приведены спектральные характеристики соединений II и i.

1685954

9 17019 э н.д, С 1(ЦР, и.д.

HKCi ен

Соединение

SiCBS 1П(е2 COO f (Si)OEE 4 НН 4(COC)g j(Si)pff 4SIO . SiC

0И

Сн, .13). "е

О ) 56,1 46у0 !61,5 3140 1765, 1150-1000 722

1735, 1692

56 ° 5 45,9 160 9 3430 3145 1765, 1644 f 150-1000 722

1 735, 1692

Составитель Н.Просторова

Техред М.Моргентал Корректор М.Демчик

Редактор Н.Яцола

Заказ 3574 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул, Гагарина, 101

Формула изобретения

1. Гомо(щавелевой кислоты $ЦЙ,N-диметиламиниометил)-SI,Я!-дигидроксисиланат) формулы С11- cl011 Н: 1 I С1 — El p

011 10@ 0 где п = 5 10 .

2. Способ получения гомо(щавелевой кислоты Si-(N,N-диметиламиниометил)SI,SI-дигидроксисиланата), о т л и ч а ю5 шийся тем, что гомо(щавелевой кислоты

Sl-(N,N-диметиламиниометил)-SI,SI-диэтоксисиланат) подвергают взаимодействию с парами воды.