Полиаминокарбосилоксаны для силоксановых композиций с улучшенной адгезией

 

0 и и с А и ltd"

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СО..:.-;;,, < >67 99

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 051277 (2! ) 2550978/23-05 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.79. Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 1508.79 (51)М. К .2

С 07 G 77/26

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК е78.84 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Е. П -Лебедев, С..С. Лукашенко, .В ..Д. Лобк ов, Л. В . Кольцов а и A.B.Êàðëèí

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного

Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им.акад. С.В.Лебедева (71) Заявитель (54 ) ПОЛИАИИНОКАРБОСИЛОКСАНЫ ДЛЯ СИЛОКСА НОВЫХ

КОИПОЗИЦИЙ С УЛУЧШЕННОЙ АДГЕЗИЕЙ

Сн, Е,н,сн, !

СК,**СИ- SiO $i0$i-СНтСЖ !

yR C+3Rz

CH C3II3C>3

1 1

$ic$iO$iCII= гн, 1

N!1 Е33!33!11 г

Е!13 Еф3 Ен, ! !

$30 $(0 $t- CMzCR !

IiRz Ca>sIlR z

ЕН3 ЕЗН3 ЕН3 ЕН3 ЕЗН3 ЕН3 ЕК3 Е3)13 СН3

11 1 11 1 1 1

CHz=CH$iO$!0$ГСИЗСИ1$30 $i0 $! СН СК3 $ 0$10$i — тН*ЕН

1 1 1 1 1 1 1 1 1

С1 СР3 С1 Е1 Е3н3 3Е1 С! ЕÇII3 Е1

Изобретение относится к области новых кремнийоргаиических соединений, где R = Н С2Н5. n = 1-15. Которые

1О

I могут быть йсйолъзованы для силоксановых композиций с улучшенной адгеэией. Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Целью изобретения является синтез 15 полиаминокарбосилоксанов для силоксановых композиций с улучшенной адгезией.

Укаэанной цели соответствуют полиаминокарбосилоксаны общей формулы I, 20 которые получают реакцией аммонолиэа или амминолиэа соответствующих политочнее полиаминокарбосилоксанов

) общей формулы I хлоркарбосилоксанов в среде органи-ческого растворителя, например бензола или толуола. Выход полиаминокарбосилоксанов близок к количественному, структура их подтверждена данными КК-спектров, элементным и функциональными анализами.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником загружают 4I г полихлоркарбосилоксана II

679599

30 в 250 мл абсолютного толуола.

К раствору при перемешивании в течение О, 5-2 ч прикапывают 44, 1 r (1, 5 и з быт о к ) абсолют но го диэ тиламина. Для полноты завершения реакции в конце процесса реакционную массу прогревают в течение 0,5-2 ч при 60- 5

80 С, отделяют солянокислый диэтило амин и отгоняют растворитель и избыток диэтиламина.

Выход полимерного продукта 46,3 г (96%). Характеристическая вязкость 10 (г) ) 0,65.

Найдено,%г Si 19,3 N 5,02, СН2 СН 4,17 N (С2Н ) 4,53.

Вычислено,%г 81 19,85 N 5,04, СН2 СН 4,25 И (C2H )g 4,99. 15

ИК-спектры, см г 1080(SiOSi), 1255 ($1СНэ), 1425 (SiC Н ), 1410 (SiCH = CH ) 935 (SiN), 1486 (СН2-С1У .

Пример 2. В круглодонную колбу, сн абжен ную мешалкой, термометром, обратным холодильником и газоотводной трубкой, загружают 15 г полихлоркарбосилоксана формулы 11 в

100 мп абсолютного .толуола. Через

;раствор при перемешивании пропускают аммиак в течение " 2-3 ч при темпера туре реакционной массы 3-60 С. По окончании реакции отделяют соль

NH4CP и отгоняют растворитель.

Выход полимерного продукта

l5,6 г (98%).

Характеристическая вязкость (g )

0,8420.

Найдено, %г Si 22,04; N 7,41, СН мСН 4,53г NHg 9,61.

Вычислено, %s Si 22,8; N 7,58; 35

СН,=СН 4,88; NHg 8,67.

ИК-спектры, см гг 1080 (SiOSi), 1255 (Si " -Нэ), 1425 (SiC6 H$) 1410 (SiCH Q 1620 (NH2) 930 (Si-N)

1486 (СН -CH ) . 40

Поли ди з т йл ами но к ар бос и лок с ан, полученный по примеру 1, был использован в качестве сшивающего агента в силоксановых композициях с целью улучшения их свойств ° 45

Пример 3. По методике примера 1 41 г полихлоркарбосилоксана формулы II. где п=15 (мол.вес.6800, % CI=.<7r7g CHg=CH Og796) обрабатывают

44,8 г абсолютного диэтиламина. Вы- 50 ход полимерного продукта 47 г (98%), характеристическая вязкость (г1) 1,07.

Найдено, %г Si 17,9; N 5,51;

СН =CH=0 642.

Вычислено, %г Si 17,72; N 5,92;

CH =CH=0 671.

ИК-спектры идентичны спектрам полимера, полученного по примеру 1 ..

Пример 4. По методике примера 2 41 r полихлоркарбосилоксана формулы Н, где п=15 (мол.вес. 6800, % C9 — 17,7, % СН CH = 0,796) в 250 мл абсолютного толуола обрабатывают газообразным аммиаком. Выход полимерного продукта 35 г (94,5%).

Характеристическая вязкость (q) 1,37.

Найдено, %: Si 23,8г N7;75t

СН2=CH= 0,827.

Вычислено, %t Si 23,2; N 7,75;

СНу=СН е 0,879.

HK-спектры полученного полимера идентичны спектрам полимера по примеру 1.

Пример 5. Композиция на осно- ве полимера, полученного по примеру 1, состава, вес.ч.:

СКТН 100

Полидиэтиламинокарбосилоксан 10-13

Окись цинка 200

Композиции укаэанного состава отверждаются в отсутствие катализатора на холоду в течение 24-48 ч, при термообработке при 150 С в течение 510 мин. Показатели по адгезии определяют по ОСТ 9018-71, физико-механические показатели — по ГОСТ 270-64. Термостабильность оценивают по изменению физико-механических показателей после термообработки при 300 С в течение &,12 и 18 ч.

Сравнительные свойства вулканизатов, полученных с использованием полидиэтиламинокарбосилоксана в качестве сшивающего агента и серийного герметика У-1-18 (МВТУ-38-3-406-69), приведены в табл.1 и 2.

Как видно из данных, приведенных в табл.1 и 2, композиция, содержащая полиаминокарбосилоксан,, в 1,5 раза превосхоцит серийный гергмтик по величине адгезии, причем эти свойства сохраняются и при использовании ее беэ подслоя.

Ю

Ю ч

Ю л

C)

Ul

М Ф

СЧ

<Ч

CO <Ч ь О

Ю

CO

° У

СЧ

Ю

Ю н (Ч

Ю

Ю

СЧ

6 19599

1 о о

Ц 1 оо

Х И Е

5 4 6 о _#_u оное

I L n3 al ю Я О, A о ею х ь хkt М

М х °

С1 Ь

o ° хо о е

1 д к Ю

Я ч Ж

Е td 14 и о

679 599

Таблица 2

1,4 Отсло- О, 5-6 ение

2,22 2,02 5-10 мин

2,0 — предел прочности на разрыв относительное удлинение

Композиция отличается лучшей термостойкостью, о чем свидетельствуют сохранение показателей твердости и прочности после длительной термообработки. Кроме того, композиционные.материалы с использованием полиаминокарбосилоксанов отличаются хорошей технологичностью, которая обеспечивается возможностью регулирования жизнеспособности в широких пределах.

Формула изобретения

Полиаминокарбосилоксаны общей формулы

Ц4 ÑôI Из

I !

$i0 $I0 $i- СК,СН

I 1

HEt СФН5МК1 композиций с улучшенной адгезией. где n=l-15,R=H,С Н,для силоксановых

Составитель В.Комарова

Редактор Л.Емельянова Техред М. Петко Ко ектор A. Власенко

Заказ 4740/24 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ,Государственного комитЕта СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

Композиция, содержащая

10 вес.ч. полидизтиламинокарбосилоксана, на

100 вес.ч.СКТН 2,0 сн <р>6а>

$10$10@СК- бН ., 1 1

NR, esHf3PL 3