Способ получения 3-пентафтортиоалкилацетиленов
союз советских социАлистических
РЕСПУБЛИК (я}л С 07 С 323/05
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР )1 Т ГЙ4» Т 11 41",tj рд, а ° . „ Я, . юр; ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ° »» К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4781836/04 (22) 07.12.89 (46) 30.11.91. Бюл. М 44 (72) В.Г.Чиликин, В.П.Столяров и А.В.Фокин (53).547.269.07 (088.8) (56) 1Я.Сазе и др. — 1.Chem. Soc,. I961, р. 2066-2070. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ПЕНТАФТОРТИОАЛКИЛАЦЕТИЛЕНОВ (57) Изобретение касается замещенных ацетиленов, в частности получения 3-пентафИзобретение относится к органической химии, а именно к новому синтезу представителей нового класса пентафтортиоацетиленов формулы SFgCHXC= СХ (I), где Х— водород или алкил, которые могут быть использованы для получения широкого круга производных, содержащих ЯЕ5-группы. Целью изобретения является разработка нового способа получения новых соединений формулы (I), которые обладают ценными свойствами, Сущность способа состоит в том, что пентафтортио- Р -хлор-а -галоидалканы подвергают обработке едким калием в среде высококипящего растворителя при нагревании до 60-700С (образуют целевые у-пентафтортиоалкилацетилены). Пример 1. Смесь 40 г(0331 г моль) бромистого эллила и 25 r (0,154 r-моль) пентафторидхлорида серы с добавкой 0,2 r перекиси бензоилэ выдерживают в металлической пробирке в течение 6 ч при нагревании до 60 С. Пробирку охлаждают, непрореагировавший SFsCI удаляют. Фракционированием остатка получают 31,4 г 3-. „„ Д.3 „„1694578 А1 тортиоалкилацетиленов — полупродуктов в органическом синтезе. Цель — создание нового способа получения новых веществ этого класса. Синтез ведут реакцией пентафтортиогалоидалкана с КОН при 6080 С. Получают вещества общей ф-лы SFgCHX-С=СХ, где Х вЂ” Н или алкил, с выходом например 3-пентафтортиометилацетилена1 82%; пр 1,3512; d4 1,5934; т.кип, 45— 50 С (20 мм рт,ст.); брутто-ф-ла СзНЗЕБ8. пентэфтортио-2-хлор-1-бромпропана, выход 72 %, бесцветная жидкость с т,кип. 5556 С/3 мм, по = 1,5441; б4 = 2,0286, из которого в 30 мл диглима при нагревании с 30 г К0Н до 80 С получают 15, 1 r 3-пентаф- тортиометилацетилена-1. Выход 820ь. Бесцветная жидкость с т.кип, 45 — 50/20 мм рт.ст. по = 1,3512; d4 = 1,5934. Найдено, %: С 21 38; Н 2,08: F 56,89 С3НЗЕ5Я Вычислено, %; С 21,69; Н 1,81; F 57,21; S 19,28, . В спектре ЯМР F присутствуют сигна1S лы в оЬласти — 142 1пентет) и — 125 (дублет) .от SF-группы. Протонный спектр содержит: дСН2 = 5,65 (д), 5,45 (д), д С Н = 4,2 (с). Пример 2. Из 28 г (0,366 г-моль) хлористого аллила и 35 r (0.215 г-моль) пентафторидхлорида серы в аналогичных условиях при 60 С получают 38,6 r З-пентафтортио-1,2-дихлорпро пана, выход 75%, бесцветная жидкость с т.кип. 36— 40 С/3 мм рт,ст„из которого в условиях примера 1 выделяют 11,2 г 3-пентафтортиометилацетилена. Выход 41.8 " !,, бесцветная 1694578 Составитель Т. Власова Редактор Т, Лазоренко Техред M.Моргентал Корректор Л. Бескид Заказ 4127 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 жидкость с т.кип. 46-51 С/20 мм рт.ст. Спектральные данные аналогичны примеру 1. Приведенные примеры подтверждают хорошую технологичность предлагаемого способа, что позволит подробнее изучить реакционную способность ацетиленов с пентафтортиогруппами. Наличие пентафтортиогруппы в молекуле вносит некоторые особенности в физико-химические свойства синтезированных 3-пентафтортиоалкилацетИленов. Высокая электроно-акцепторная способность SFg-группы вызывает поляризацию тройной связи ацетилена. Например З пентафтортиометилацетилен уже при комнатной температуре реагирует с аммиачным раствором азотнокислой меди, Склонность к полимеризации этого соединения за счет SFs-групы у у-атома углерода отличается от других ацетиленов этого ряда. Технико-экономическая эффективность 5 обеспечивается тем, что применяется доступное отечественное сырье в сочетании с простотой его получения. Формула изобретения 10 Способ получения 3-пентафтортиоалкилацетиленов формулы SFe — СНХС СХ, где Х вЂ” водород или алкил, отличающийся тем, что пентафторти15 огалоидалкан подвергают взаимодействию с гидроокисью калия при 60 — 80 С.
