Способ получения арилгидразонов гидразида арилсульфонилглиоксиловой кислоты или егозамещенных
l7O950
Союз Советских
Социат1иr»òиц, 1". их
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Кл. 12о, 11
12с(, 12
Заявлено 01,11,1964 (№ 879623/23-4) с присоединением заявки ¹
МПК С 07с
С 07с
УДК 547 589 4(088 8) Приоритет
Опубликовано 11Х.1965. Бюллетень № 10
Государствеииый комитет по делам изобретеиий и откРытий СССР
Дата опубликования описания 17Х1.1965
Авторы изобретения
P. Г. Дубенко, Ю. H. Усенко и й. С. Пелькис
Институт органической химии АН УССР
Заявитель
СПОСОБ Г(ОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОВ ГИДРАЗИДА
АРИЛСУЛЬФОНИЛГЛИОКСИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕГО
ЗАМЕЩЕН НЫХ
Подписная группа М БО
Изобретение относится к области получения физиологически активных веществ.
Известен способ получения гидр азидов, а также замещенных гидразидов из сложных эфиров кислот действием гидразина.
Предложенный способ получения арилгидразонов гидразида арилсульфонилглиоксиловой кислоты или его замещенных заключается в том, что на арилгидразоны этилового эфира арилсульфонилглиоксиловой кислоты действуют гидразингидратом с последующей обработкой полученных гидразидов ангидридами или галопдангидридами кислот, или хлорацетилхлорндом, или замещенными фенилизоцпанатами или фенилизотиоцианатами.
Пример 1. Получение и-толилгидразона гидразида фенилсульфонилглиоксиловой кислоты. 1,8 г (0,006 л1оль) и-толилгидразона этилового эфира фенилсульфонилглиоксиловой кислоты взмучивают в 2 л1л спирта и добавляют 0,3 г гидразингидрата (0,006 моль), кипятят на водяной бане с обратным холодильником в течение 30 мин, охлаждают, выпавший желтый осадок фильтруют и кристаллизуют из спирта. Выход 1,6 г (93О/p), после кристаллизации, т. пл. 165 — 167 С.
В табл. 1 приведены арилгидразоны гидразида арилсульфонилглиоксиловой кислоты, полученные в аналогичных условиях.
Пример 2. Получение фенилгидразона
N-ацетилгидразида фенилсульфонцлглиоксиловой кислоты. 2 г (0,0063 моль) фенилгидразона гидразида фенилсульфонилглиоксиловой кислоты взмучивают в 20 мл сухого бензола и добавляют 0,6 г (0,006 моль) уксусного ангидрида. Смесь кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 30 мин, охлаждают, фильтруют, кристаллизуют из
10 спирта. Выход 2,3 г (100%), т. пл. 147 — 148 С.
В табл. 2 приведены арилгидразоны 1 -ацетилгидразида и N-хлорацетилгидразида сульфонилглиоксиловой кислоты., полученные в аналогичных условиях.
15 П р и м ер 3. Получение фенилгидразона (г1- (фенилампдкарбо) -гпдразида1 фенилсульфонилглиоксиловой кислоты, 0,3 г (0,001л1оль) фенилгидразона гидразида фенилглиоксиловой кислоты взмучивают в 2 мл сухого бензо20 ла, добавляют 0,12 г (0,061 моль) фенилпзоцианата. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 30 мин. Выпавший после охлаждения желтый осадок. фильтруют, кристаллизуют из
25 спирта. Получают светло-желтые иглы с т. пл.
194 С. Выход 0,3 г (78%).
В табл. 3 приведены фенилгидразоны (К- (фениламидкарбо) - гидразида(- n - толилсульфонилглиоксиловой кислоты, полученные в ана30 поги«1н61х условиях
170950
Таблица
Найдено в %
Вычислено в %
Выход ТемпеРа тура плавления в С;
N в
17,60
16,86
16,86
16,86
17,95; 17,96
16,89; 17,08
17,16; 17,19
16,75; 16,79
9,96; 10,04
9,64; 9,81
9,84; 9,86
10,05
10,05
10,05 м — NO, n — N0, 19,28
19,28
18,97; 19,03
19,40; 19,44
Х-ХНС, Н, R
С,зН,„11 Î,S
C„H„N ОзS
С r »N40 $
CNHisN4O S
16,79; 16,80
16,25; 16,35
16,23; 16,31
16,17; 16,19
144,5
176 †1
129 †1
137 †1
16,86
16,19
16,19
16,19
68
83
86
88 о — СНз м — СН, n — СН, Т аблица 2
Найдено в %
ТемпераTóðà плавления в С
Вычислено в %
Выход
Бруттоформула
Формула в %
15,43
15,55
С,Н,БОзССОХИМНСОСИз
И
N-NHCGH5
147 — 148
100 с н N40 S
15,54
СЕз О,СС01 Н1 НСО СНа
11
3ч — ХБ
14,43
14,59
173 †1
Ci-,H, Х,0,$
14,96
8,4&
8,59
166 — 170
С„Н, СПЧ.Оз$
8,98
С,Н,SO,ССОХНХНС Осы,С1 И
N-ХНС,Н, о — СНз м — СН, и — СН, о — Cl + м — Cl ++ и — Cl +++
87
78
93
73
78
87
С,Н,SÎ ÑÑÎÈÍÕH
II
У-ЫНС,НР
166 — 167
153 — 155
130 †1
165 †1
154 †1
167 †1
203,5
212 †2
205 †2
Брутто-формула
Сын14Х40з$
С1зн зИ40з$ с,-,н„р„оз$ с н ы4о,s
С1 Н1зс1 40з$
С,„Н„.СЛ,ОзS
С14Н1зс 140зЯ
С„Н, N„ОзS
С14Н1зМзо;$
170950
Таблица 3
Вычислено в %
Найдено в %
Температура плавления в С
Выход в%
Брутто-формула
N Ci
N и СвИ, ЯОз ССОМН1 НСОХНСвнв
11
ХАНС,Нв
Н п — СНа
193 †1
178 †1
73
Сз,Н» iЧзO„S
Сз Н, NÄ-03
16,02
15,68
16,30
15,71
16,04
15,51
Пример 4, Получение фенилгидразона (N-(n - бромфениламидкарботио) - гидразида! фенилсульфонилглиоксиловой кислоты. 1,8 г (0,004 моль) фенилгидразона гидразида фенилсульфонилглиоксиловой кислоты взмучивают в 3 мл спирта и добавляют 0,9 г (0,004 моль) и-бромфенилгорчичного масла.
Смесь кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 30 мин. После охлаждения выпадает хкелтый кристаллический осадок, его фильтруют и кристаллпзу1от из спирта. Выход 1,9 г (90o>o) Т. пл. 181 — 182 С.
В табл. 4 приведены арилгидразоны
11 -(ариламндкарботио)-гидразида) арилсульфонилглиоксиловой кислоты, полученные в аналогичных условиях.
Таблица 4
Температура плавления в С
Вычиспено в %
Найдено в %
Выход в%
Брутто-формула
S N Вг
СоН вЯОзССОЖНХНС ЮНСвНвн
11 1БСв Н в
n — СНз п — Cl
13,37
13,58; 13,70
14,35
14,12; 14,16 и — COOC,Нл — Br
12,20
12,04
11,76; 11,83
12,10; 12,05
15,01
14,80; 14,95
Снз ДО,ССОуг11пттСч щС ц д а
-6 4
СН3
n — С!
84
98
13,24; 13,42
12,53; 12,61
11,49; 11,44
180 †1,5
203 †2
149 †1
СгзНззМ3033в
СпзН вС!Хв0333
С*вН вКвОвЯ
13,32
12,77
11,89 л — COOC,Нв
11р едм ет и зо 6р етен и я глиоксиловой кислоты подвергают взаимодействию с гпдразннгидратом с последующей
10 обработкой полученных гидразидов ангидридами или галоидангидридами кислот, или хлорацетилхлоридом, или замещенными фенилизоцианатами или фенилизотиоцианатами, Способ получения арилгидразонов гидразида арилсульфонилглиоксиловой кислоты или его замещенных, отличающийся тем, что арилгидразоны этилового эфира арилсульфонил51
72
187 †1
167 †1
184 †1
181 †1
С и Ногаев О р о
С,,V»CiN O;,S,„
С.,Н -1 .-0,чг
С,„НгвВ1Г в03
