Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства I¹
Заявлено 10.11.1965 (№ 942106/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень ¹ 21
Кл. 12р, 10
12о, 5р;
Государствеииый
«омитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07d
С 07с1
УДК 547.841 — 318 (088.8) Дата опубликования описания IЗ.XII 1965
Авторы изобретения
Ф. П. Сидельковская, В. A. Пономаренко, М. Г. Зеленская и Н. А. Мухитдинова
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-ДИОКСАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ В ПОЛОЖЕНИИ 2,5 ЛАКТАМНЫЕ ЦИКЛЫ
С„Нг8О,М>
Подписная группа JH 51
Изобретение относится к синтезу веществ, сочетающих в своем составе одновременно диоксановые и лактамные структуры и представляющих интерес для создания новых физиологически активных веществ и новых мономеров.
Предлагаемый способ состоит в том, что Nвиниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.
Пример 1. Синтез 2,5-ди-(N-2-оксотриметиленимино)-1,4-диоксана (1) окислением Мвинилпирролидона (растворитель диэтиловый эфир).
К раствору 33,3 г (0,30 г лоль) N-винилпирролидона в 150 нл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному до температуры минус 20 С, прибавляют по каплям раствор
23,7 г (0,31 г лголь) 89%-ной надуксусной кислоты в 160 пл абсолютного диэтилового эфира. После прибавления падуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при минус 10 С и 18 час при минус 2 — минус
5 С. При комнатной температуре в реакциочной массе выпадают белые блестящие кристаллы, которые отделяют, промывают диэт;iловым эфиром, сушат и фильтруют. В результате опыта за 26 дней выделено 28,3 г (выход
77 Р7р) соединениЯ (1), т. пл. 219 — 220 С (после перекристаллизации из воды), Rf 0,83 (А1 0д второй степени активности, система апетон:вода 38:2), ограничено растворяется в воде, хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане, пирролидоне.
Найдено, %: С 56,44, 56,47 Н 7,16, 7,7;
N 11,15, 11,29, мол. вес, 247 (обратная эбулпоскопия в хлороформе) Вычислено, р/р. С 56,64, Н 7,13, N 11,00, мол. вес. 254.
Пример 2. Синтез 2,5-ди-(N-2-оксотриметиленимино)-1,4-диоксана (1) окислением
15 винилпирролидона (растворитель хлористый метилен).
К раствору 13,3 г (10,12 г поль) N-винилпирролидона в 65 пл хлористого метилена, охлажденному до минус 20 С, прибавляют
20 30 лшн по каплям 13,8 г (0,13 г,поль) 80%ной надуксусной кислоты и 70 пл хлористого метилена. После прибавления надуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при температуре минус 10 " С и 18 час при ми25 нус 2 — минус 5 С и затем при комнатной температуре 26 дней. Хлористый метилен удаляют в вакууме. Выпавшие кристаллы промывают п о шщают, как и при реакции, проводимой в среде диэтилового эфира (пример 1).
ЗО Выделяют 9,0 г (выход 59%) соединения (1).
175970
С1вНав04Иа
Составитель Г. Шагалова
Редактор Й. Вербова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 3472/13 Тирах 575 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Синтез 2,5-ди-(N-2-оксопеитаметиленимино)-1,4-диоксана (I I) окислением
N-винилкапролактама.
В условиях примера 1 проводили реакцию для N-винилкапролактама. Взято 13,9 г (0,1 г ноль) винилкапролактама. Получено
3,84 г (выход 24,0в/p) соединения II, т. пл.
246 — 247 С (после переосаждения из раствора хлористого метилена диэтиловым эфиром).
Полученное соединение (П) ограничено растворяется в хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане. В фильтрате обнаружены надуксусная и уксусная кислоты и смолистые продукты.
Найдено, o/p.. С 61,48, 61,59; Н 8,34, 8,39;
N 9,06, 8,93; мол. вес. 299,8, 310 (обратная эбулиоскопия в хлороформе) 4
Вычислено, o/p. С 61,84, Н 8,44; N 9,02, мол. вес. 310,38; К1=0,79 (A1 03 второй степени активности, система ацетон: вода 38: 2).
Данные рентгеноструктурного анализа соединения (II).
Кристаллы моноклинны, пространственная группа.
Ф 21/а а=12,28 -0,10, V=793 А з (объем ячейки);
10 Ь = 11,03+ 03 с=5,87+ 0,06; d = 1,28 г/смз — 94 1 +. 10о
Предмет изобретения
15 Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы, отличающийся тем, что N-виниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.
