Способ получения стабилизированных и оптически

 

I76 487

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

Социалистических

Респуолик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 02.Х.1963 (№ 859365/23-5) с присоединением заявки ¹

Кл. 57Ь, 8п, МПК Ст 03с

УД К 771.534.13.547.785. . 5 (088.8) Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 25.IV.1966

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ю. Б. Виленский, Б. М. Иванов, В. Я. Починок, Е. М. Скрыник, P. В. Тимофеева и И. П. Федорова

Шосткинский филиал НИКФИ и Киевский государственный университет им. T. Г. Шевченко

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЬ)Х И ОПТИЧЕСКИ

СЕНСИБИЛИЗИРОВАННЫХ ХЛОРСЕРЕБРЯНЬ)Х

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИA

СН

Н,С вЂ” С

N(CH l, ),.

ЛО Х где Z

Подписная epynna ¹ 285

Известны способы получения стабилизированных и оптически сенсибилизированных хлорсеребряных фотографических эмульсий путем введения в фотоэмульсию производных гетероциклических соединений. Недостаток такого способа заключается в том, что невозможно сенсибилизировать хлорсеребряные фотографические эмульсии к синей или синезеленой области спектра из-за необратимой окрашиваемости фотографического слоя пли из-за слишком широкой зоны сенсибилизации, ввиду чего нельзя вести обработку при красном свете без предварительной десенспбилизации.

Для стабилизации или оптической сенсибилиз ации хлорсеребряных фотографических эмульсий к синей или сине-зеленой области спектра предлагается в хлорсеребряные фотографические эмульсии вводить в качестве стабилизаторов-сенсибилизаторов азопроизводные бензимидазола общей формулы

П р ii м е р 1. Стабилизирующие свойства веществ проверены по их влиянию на кинетику химического созревания vëîðñåðåáðÿíîé фотографической эмульсии, приготовленной по следующему рецепту.

Раствор 1

Калий хлористый... 16,98 г

Желатина...... 62,25 г

10 Вода........ 500 лгл

Температура готового раствора 48 С.

Раствор I I

Серебро азотнокислое .. 37,5 г

15 Вода........ 500 мл

Температура готового раствора 41 С.

Раствор 11 вливают и раствор I в течение

1 лшн и спустя 20 сек перемепгивания смесь

20 студенится. Застудененную эмульсию измельчают и промывают до электропроводности

1,4 — 1,5 ° 10 а ол > ° слт- .

Промытую эмульсию подвергают химическому созреванию и вводят в нее вещество в

25 виде спиртовых или водных растворов, затем по изменению ее фотосвойств в процессе созревания делают заключение об эффективности растворов.

Данные о стабилизирующих свойствах предлагаемых веществ приведены в табл. 1 и 2, сведения о6 их сенс ибилизирующпх свойства х — в та бл. 3.

176487

Таблица 1

Изменение фотосвойств хлорсеребряной эмульсии в процессе химического созревания в зависимости от присутствия стабилизаторов, введенных в начале созревания

Созревание П при

52- С за 3 час

Созревание 1! прн

52.С за О час

Стабилизатор

0,2 - 10-

0,2 ° 10- !

4 10

4 10 з

СНз

4 10

0,02

5,0

0.02

7,2

0,02 ! !

-з

4 10 0,7

0,7, 0,0! 1 а блица, Изменение фогосвойств хлорсеребряной эмульсии в зависимости от присутствия стабилизаторов, введенных в момент достижения оптимальных фотосвойств при созревании!! 1(онцен тра цпя, вещества в! эмульсии, 1 лсоль на 1 лсоль Ао мет 0>2 10

Созревание 1! при

52 С за 1 час

Созревание 11 при

52С за 3 1ас

Стабилизатор

0,2 ° 10

Без стабилизатора

2,2

0,05

3,0

0,40

4 10

4 10

0,03

1,6

2,1

1,6

0,04

0,04

2,7

0,12

0,04 8,0 0,04! 410

8,2

4 10 !

0,03

>,2

2,1 0.03 ( (Без стабилизатора

1-Фенпл-5-меркаг1тотетразол .

5-Метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолизин

ДЧ н,с--с, "- D 4i«,1:

°, N

Сн, I =Я-С- С вЂ” Сгг..

Я и,с — с х

С Х Т

HO N

С,нь

1-Фенпл-5-меркаптотетразол .

5-Метил-7-окси-l,3,4-триазоип дол изин

СНЗ

Н С вЂ” С N С- С Снз

lv

-HO _#_

С,Н, 1(онцентрация вещества и эмульсии, 1 лсоль на

1 лоль Ag

1, О 02 2 2 (0 40

1 (1

О, 7, 0,01 0,8 0,03!

0 8 0,02 1,2 0,10

176487

Таб лица 3

Оптимальная концентрация сенсибили-, красителя в зации, эмульсии, ммк 1 моль на

1 моль Ag мет.

СИ9КС

ГЛО1ЦЕНИЯ В, спиртовом, растворе, .Ымк

3О, 1ОСтабилизатор-сенсибилизатор без I за желтым фил ьтра, фильтром"

1,0

Без стабилизатора, рН 8

0,0б

Сн, I

/Ж Ф !

, — 1= — Ю111)г з . )

4 10 — з

6,5 .;3,0

411

575

0,04

CH.

rN

Н,С вЂ” (I N-N-C- С вЂ” СН, Ъ II

)) Г

С N б г

НО N

480: 4 10

420 !

0,4

0,05

С,Н, Применяют специально приготовленный желTblé фильтр с длинноволHoвой границей-450 ммк.

СНз

H, -c - -. 1 (сн,),,Ж. % „г

Вычислено: 24,27%.

Предмет изобретения

Вычислено: N 23,89%.

Предлагаемые вещества превосходят по стабилизирующим свойствам промышленный стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоинИз табл. 3 следует, что предлагаемое вещество строения наряду с высокими стабилизирующими свойствами обладает довольно высокой сенсибилизирующей способностью, оно повышает исходную чувствительность хлорсеребряной эмульсии в 6,5 раза.

Стабилизаторы синтезируют, как описано ниже.

2,3-Д и м е т и л-5-и-д и м е т и л и м и н о ф еи и л а з о б е н з и м и д а з о л. 10 г двусолянокислой соли 2,3-диметил-5-аминобензимидазола растворяют в 50 мл соляной кислоты (1: 1) и диазотируют при 0 С 2,95 г азотистокислого натрия, растворенного в 15 мл воды.

К диазораствору приливают раствор 5,17 г диметиланилина н 30 мл соляной кислоты (1: 1). Раствор краснеет. При нейтрализации его ацетатом натрия выпадает красноватый осадок, который отфильтровывают и сушат.

Азосоединение, очищенное хроматографированием с последующей перекристаллпзацией из спирта, получают в виде мелких оранже.вых призм с т. пл. 200 С; выход 1,68 г (14o 9).

Найдено: N 23,78: 23,67%.

С,-,Н, N, долизин и не уступают 1-фенил-5-меркаптотетразолу.

2,3-Д и м е т и л-5- (1 -ф е н и л-3 -м е т и л-5 пиразолон)-азобензимидазол. 2 г двусолянокислой соли 2,3-диметил-5-аминобензимидазола растворяют в 15 мл соляной кислоты (1: 1) и диазотируют при 0 С 0,59 г азотистокислого натрия, растворенного в 5мл воды. Затем к раствору приливают охлажденный раствор 1,49 г 1-фенил-3-метилпиразолона-5 в 40 мл 10% -ного раствора едкого натра. При нейтрализации раствора аммиаком выпадает красный осадок, который отфильтровывают и сушат. После очистки азосоединения хроматографированием и последующей кристаллизации из спирта получают

0,5 л (16%) оранжевых кристаллов с т. пл.

242 — 243 С (с разложением) .

Найдено: N 24,35; 24,48%.

С19H1,8N90.

Способ получения стабилизирбванных и оптически сенсибилизированных хлорсеребряHbtx фотографических эмульсий путем введения в фотоэмульсию производных гетероциклических соединений, отличающийся тем, что, с целью стабилизации и оптической сенсибилизации хлор серебряных фотографических эмульсий к синей или сине-зеленой области спектра, в качестве производных гетероцик40 лических соединений применяют азопронзводные бензимидазола общей формулы

176487 т з

С вЂ” С вЂ” CH., — К(СН,). иль

С N б ":

КО где Z

Составитель В. Сафонова

Корректоры: Л. Е. Марисич и Ю, М. Федулова

Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Заказ 604/9 Тира>к 625 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,38 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4