Способ получения 2,5-диметилолфурана

 

ОПИСАНИЕ

И ЗО Б РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

17ФИ9 — ——

1 т;.хнпхгсхпх!

БИБЛИОТЕКА

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 18.!.1965 (№ 938468/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12q, 24. 1ПК С 07d

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК, 547.723.07(088.8) Опубликовано 01.Х11.1965. Бюллетень № 24 опуо. I I I lioIIII II II sl опнса пня 27.I. 1966

"вторы изобретения

Н. К. Мощинская и В. П. Сорокин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИМЕТИЛОЛФУРАНА

С„Н,О„-.

Подписная группа № 52

Известен способ полу ения 2,5-диметилолфурана действием на 2,5-бис- (хлорметил) -фуран уксусной кислотой и ацетатом натрия при нагревании при 60 — 70 C с последующим омылением полученного диацетата 2,5-диметилолфурана. С целью расширения сырьевой базы предложено применять в качестве исходного соединения более доступные соединения — ацетат фурфурилового спирта или фуран. На ацетат фурфурилового спирта или фуран действуют параформом в ледяной уксусной кислоте при 75 — 80 -С и затем обрабатывают их уксусным ангидридом. Полученныи диацетат омыляют известным способом алкилатом натрия.

П р и м ер l. 3 вес. ч. параформа растворяют в 60 вес. ч. ледяной уксусной кислоты прн

80 С. Затем в раствор вводят 14 вес. ч. свежеперегнанного ацетата фурфурилового спирта и выдерживают реакционную массу, перемешивая при этом, при 75 — 80 С 4 — 6 час.

Уксусную кислоту и 5 — 6 вес. ч. непрореагировавшего ацетата фурфурилового спирта отгоняют при 20 — 30=С (2 л »1 рт. ст.) и соответственно при 50 — 60 С (2 лл рт. ст.). Оставшуюся маслянистую жидкость обрабатываю10 вес. ч. уксусного ангидрида в 10 вес. ч. бензола при кипячении в течение 1 — 1,5 «ас. Уксусный ангидрид отгоняют прп 40 — 45 С (2»I»t рт. ст.), a прп 116 — 120" С (2 — 3 л м рт. T.) отгоняется маслянистая жидкость, которая быстро кристаллизуется в приемнике.

Продукт, перекрпсталлнзованный из смеси растворителей толуол — петролейный эфир (1:1), представляет собой белые кристаллы в виде игл с т. пл. 63 — 64 C (лит. 63 — 64 С).

Выход диацетата 2,5-диметнлолфурана 5 —6,5 вес. ч.

Найдено, оо: С 56,89; 57,06; Н 5,84; 5,92; исло омылення 512; 520 лг КОН, г.

Вычислено, о/о: С 56,59; Н 5,70; число омылення 527 л г КОН/г.

Пример 2. В указанных в примере 1 ус2о ловиях б вес. ч. параформа реагирует с 7 вес. ч. фурана в 60 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. Конечный продукт, выделенньш и очищенный, как описано выше, имеет т. пл. 63 — 64 С.

Проба смешения с продуктом, полученным по примеру 1, депрессии температуры плавления е дает.

Найдено число омыления 516; 522 лг КОН/г.

П р и м ер 3. 8 вес. ч. днацетата 2,5-диметилолфурана вводят в 100 лл абсолютного

ЗО метилового спирта, в котором предварительно

176919

Предмет изобретения

Составитель И. К, Кривошеина

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышиикова Корректоры; М, П. Ромашова и О. И. Попова

Заказ 3880 6 Тираж 600 Формат бум. 603 903/z Объем О,! нзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

pBcTI30pHfoT 0,2 вес. ч. IIFITpff3I. После выдер>к ки в течение 24 час при комнатной температуре реакционную смесь пропускают через колонку с катионитом КБ-4. Элюат упаривают.

Остается белый кристаллический продукт, представляющий собой 2,5-диметилолфуран.

Выход количественный; перекристаллизованЗый из этилацетата продукт имеет т. пл. 75

76"С (лит. 76 С).

Найдено, оУо: С 56,09; 56,12; Н 6,22; 6,27;

С.Н.О,.

Вычислено, оу,: С 56,25; Н 6,30.

Способ получения 2,5-диметилолфурана па основе фурановых производных с получением диацетата 2,5-диметилолфурана н омылением его, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве фурановых производных используют ацетат фурфурнлового спирта или фуран, на которые действуют параформом в ледяной уксусной кислоте при температуре 75 — 80 С с последующей обработкой уксусным ангидридом.