Патент ссср 178759

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента

Заявлено 19.1.1963 (¹ 814791/23-4) Кл. 12о, 26о с присоединением заявки №

МПК С 071

УДК 347.419.1.07(088.8) Комитет по делам изобретеиии и открытий при Совете ббииистрое

СССР

Приоритет

Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 12.III.1966

gr r., >11 е, Автор изобретения

Иностранец

Чезаре-Аугусто Пери

Заявитель

Иностранная фирма «Монтекатини» (Италия) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МОНОМЕТИЛАМИДА ДЕМЕТИЛДИТИОФОСФОРИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Предметом настоящего изобретения является способ получения моиометиламида диметилдитиофосфори.,уксусной кислоты.

Получение вь3ш названного соединения взаимодействием эфиров дпметилдитиофосфорилуксусиой кислоты с водным раствором мопометиламииа в беизоле, хлороформе и других растворителях известно.

Предлагаемый способ состоит в том, что в известном процессе Es качестве органического растворителя используют растворители или смеси растворителей с температурой кипения от — 2 до — 10 C. например жидкий бутан, смесь 90% CC13F и 10% СС1.F>, смесь 79,5%

СС13Г и 205% СС1,.Гз, Пример 1. 750 лл бутана помещают в трехлитровую трехгорлую колбу, снабженную смесителе... погру>кным термометром, делительной воронкой и обратным холодильником, и котором циркулирует жидкий аммиак. Затем в жидкость при температуре кипения вводят 460 г (2 лоль) метилового эфира 0,0диметилд3гптюфосфорилуксусной кислоты (97 3/р степени чистоты) и к тщательно пер»мешиваемой смеси прибавляют 216 г (2,4 иоль) 34,3%-ного водного раствора мо3 ометилами 3а l3 течение 2 час, причем благодаря кипящему бутаиу температура постоянно поддер>кивается около 0 С. Смесь перемешивают еще 2 час при 0 С и добавляют

250 >ял воды, охлажденной примерно до 0 С.

Избыточный амин нейтрализуют до 6,5 — 7 добавлением примерно 290 кнл 7,5с p-ного раствора Н.ЯО, предварительно охлажденной до

0 С.

Посче окончания нейтрализации обратный холодильник заменяют прямым холодильником и отгоняют бутан, пока не будет достигнута максимальная внутренняя температура

2 С. Следы бутана удаляют в вакууме. Остаток центрифугируют и затем высушивают иа ьоздухе при комнатной температуре. После ьысушивання в течение 70 час получают

355 г монометиламида О,О-диметилдитиофосфорилуксусной кис.чоты с температурой за1вердевания 48,4 С. Арсенометрический титр готового прочукта составляет 97,51%; амид»о-азотный титр 98,76%.

Пример 2. Процесс производят таким же образом, как и в примере 1 до нейтрализации с раствором HSO<. Водно-бутановую суспензшо центрифугируют, а твердый продукт просушивают на воздухе прн комнатной температуре. После просушивания в течение 70 ч>с получают 360 г монометиламида О.О-диметилд3:тиофосфорилуксусной кислоты с точкой плавления 49,2 С. Арсенометрический титр продукта составляет 98,28, >, амидно-азотный

30 титр 98,90%.

178750

Состав гп ll> М. Кожинская

Гс: рсд Т, Г!. Курилко Коррсктор Ю. М. Федулова

Редактор Г. Караиова

Заказ 595 !9 Тираж 7 5 Формат буии 60Х9Г /; Объем О,!3 изд. л. Подписио, Ц!!ИИ!!!! К >миге1а ио делам изобретеIllt!I откры;ий при Совсгс й!ииистрои СССР

Моск|а, Цеитр, пр. Серова, д. 4

TnH)lpBc пр. Сапунова, д. 2

П р и мер 3. Процесс произ«од»т таким тке образом, как описано в примере 2, за исключением того, что бутан заменяют смесью, состоящей из 79,5% СС1,!F I! 20,5% СС1Гg. Эта смесь, точка кипения которой — 2 С, полностью растворяет метнловый эфир О,О-диметилднтиофосфорилуксусной кислоты, благодаря чему амнннрование слогкного эфира происходит в растворе, а не в суснензни, как это имело место в предыдущих примерах. В виде осадка получают 366 г монометиламидя

О,О-диметилдитнофосфорнлуксусной кислоты с точкой плавления 49,1 С. Лрсенометрнческнй титр полу.аемого продукта сост«и:л»ет 99,68%; ямидно-азотный титр 99,15 1, (!.

Пример 4. Действуя так же, как указано в примере 1, и нспользу» вместо бутана п ропан, производят реакцию аминирования под давлением 5 ат таким образом, чтобы сохранялась температура примерно 0 С. Затем

l дистилляцией удаляют пропан, причем темпе-," : ратура все время сохраняется равной 0 C. Огделение монометиламида О,О-димстилдитнофосфорилуксусной кислоты производится таким же образом,как это описано в примере 1.

Получают 350 г монометнламидя 0,0-диметилдитиофосфорилуксусной кислоты с точкой затвердевания 48 С. Лрсенометрический титр продукта составляет 97,4в, o, ямидно-азотный титр 98,5%. зо

Пример 5. Процесс производят таким же образом, как и в примере 3, за исключением того, что в качестве растворителя используют смесь, состоящую из 90% СС1аЕ и 10% СС1аЕа.

Этя смесь имеет точку кипения +10 С и растворяет полностью кяк сложный метиловый эфир 0,0-днметилдитиофосфорилуксусной кислоты, так и побочные продукты реакции, благодаря чему аминирование сложного эфира происходит v, растворе, а не в суспензии, как

-то имело место в примерах 1 и 2. В виде осадка получают 250 г монометиламида 0,0днметилдитиофосфорилуксусной кислоты с

1 î÷êîé зятвердевания 49 С. Лрсенометрический титр получаемого продукта составляет

98.,2iio, амид!Io àçîòíûé титр 98%.

Предмет изобретения

Способ получения N-монометиламида диметилдитиофосфорилуксусной кислоты взаимодействием метилового эфира диметилдитиофосфорилуксусной кислоты с водным раствором мопометиламиня в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повыгнения степени чистоты продукта, в качестве органического растворителя используют раст«орители нли смеси растворителей с темпера-!урой кипения от — 2 до + 10 С, например, жидкий бутан, смесь 90% СС1,,1.- и 10% СС1аРа, смесь 79,5% СС1аР и 20,5% СС1аРа.