Патент ссср 178762

 

178762

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Кл. 12q, 28

Заявлено 26.1Х.1964 (¹ 922637/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МП1х С 07(3

УД К, 547.494.1.07. (088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 12.III.1966

Коллектив общества «Сосьете Насиональ де Петроль д Акитэн/» -. "C

Иностранная фирма «Сосьете Насиональ де Петроль p, Àêèòýé». ;, (Франция) Авторы изобретения

Заявитель т

» -.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОТИОАЛКИЛЕНКАРБОНАТОВ

Известен способ получения монотиоалкиленкарбонатов из труднодоступного сырья, например из алкил 2-гидроксиэтилтиолкарбонята.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ, заключающийся в том, что на окись алкилена дей.твуют тиоцианатом в присутствии 40 — 60%-ной кислоты при рН 0 — 3 (предпочтительно 1), при 2 — 12 С (предпочтительно 5 С), полученный гидрокситиоцианят алкилена выделяют декантацией или экстрггированием, затем действуют 40 — 50 /,-ион серной кислотой при 80 †1 С с последующим выделением целевого продукта декантяцией и перегонкой.

Пример 1. В аппарат объемом в 1 л, снабженный мешалкой, газовой барботажной трубкой, холодильником, стеклянным электродом, присоединенным к рН-метру, и градуированной ампулой, вводят 2 uoiio роданистого калия, растворенных в. 200 лл воды. Раствор охлаждают до 5 C и поддерживают эту температуру пока барботируют окись этилена по одному молю в час, т. е. приблизителы о

25 л/час. В течение всего времени барботажа газа рН реакционной среды поддерживают равным 1 введением из градуированной ампулы 50%-ного раствора серной кислоты. Через 2 час конденсация заканчивается, тогда реакционную среду подвергают четырем последовательным экстракциям (100 хгл хлороформа каждая). После обезвоживания хлороформного раствора безводным сернистым натрием растворитель отгоняют и получают гидрокситиоцианат этапа. Выход продукта

85% по отношению к употребленному тиоцианату калия.

Пример 2. 2 лоль тиоцианятя аммония, растворенными в 125 а1л воды, проводят операцию, аналогичную примеру 1. Эту соль конденсируют с 2 ноль окиси этилена, при этом для поддержания рН равным 1 вводят в общей сложности 117 л л НвЯО . Через 2 ча:: полученный гидрокситиоцнан 1Т этилена

1203 лл) выделяют простой декянтацией верхнего слоя реакционной жидкости.

Пример 3. 203 лл продукта, полученного по примеру 2, перемешивают с 203 лл 45%ной серной кислоты и смесь доводят до 80 С в течение 4 л!ан. В результате этого нагревания кислый раствор мутнеет и монотиокарбонят

1оксатиолан) выделяют декантацией, 166 г этого продукта в сыром виде дают после ректификации 155 г чистого продукта. Выход продукта 75с/р по оп-:ошению к использованному тиоциа нату. Т. кип. от 80 до 90 С (0,15 — 0,2 лл) . Показатель преломления

1,5090 против 1,5085, указанного в литера30 .уре.

178762

Предмет изобретения

Составитель Кривошеина

Редактор Л, А. Утехина Техред Т. П. Курилко

Корректоры: М, П. Ромашова и

О. И. Попова

Заказ 425/15 Тира>к б50 Формат бум, 50 90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 4, 2 лоль THoUèàïàòà аммония конденсируют по примеру 2 с окисью пропнлена 1 — 2. Вводят по каплям 2 лголь этого

«еществя, поддерживая рН 1. Во время конденсации добавляют 110 игл H SO, Черoç

1,5 час декантируют полученный (240 лл) гидрокси-1-тиоцианат-2-пропан. Полученный продукт (240 лгл) гидролизуют с помощью

240 лгл 45 г -ной Нз304 (согласно примеру 3) .

Полученные 195 г сырья дают после ректпфикации 180 г чистого монотиопропиленкарбоната. Выход продукта 76% по отношен цо к использованному тиоцнанату. Т. кип.

64 — 74 С/0,07 — 0,1 лл. Показатель преломления 1,4921.

Пример 5. В аппарат объемом в 1 л„ снабженный мешалкой, холодильником, стеклянным электродом, присоединенным и рН-метру, и двумя градуированными ампулами, вводят 2 лголь роданистого аммония, т. е.

153 г, растворенных в 140 лгл воды. Раствор охлаждают до 5 С и поддерживают температуру, в то же время вводят с помощью одной из градуированных ампул эпихлоргндрин по

1,1 моль в час, т. е. 101,7 г/час. В продолжение всего времени добавки эпихлоргидрина рН реакционной среды поддерживают равным 1 введением из другой градуированной ампулы 50 /о -ного раствора серной кислоты.

Через 2 час, когда введено в общей сложности 2,2 ло гь эпихлоргидрина (203,5 г), процесс останавливают. Количество раствора ссрlioH кислоты, введеIIHQA в аппарат, cocTc!«ëÿoã в это время 110 игл. После декантации «одной фазы из реакционной среды извлекают 260 лгл органической фазы, состоящей из гидрокси-1тиоциянят-2-хлор-3-пропана. К этому продукту добавляют 135 мл водной 40з/>-ной серной кислоты, и смесь доводят до кипения прн

125 С. Раствор при этом мутнеет и выделяется вязкое органическое соединение — 290 г сырого хлорметил-5-он-2-оксатиолана-1,3 (монотиохлорпропиленкарбоната), ректнфикация которого дает 213 г чистого продукта. Выход продукта 70% по отношению к употребленному тиоцианату аммония. Т. кнн. 90 С/0,15 лглг; п2з =1,5320; д,гва — — 1,4483.

Способ получения монотиоалкиленкарбонатов, отличаюигийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, I a окись алкилена действуют тиоцианатом с добавлением 40 — 60%ной серной кислоты до создания рН 0 — 3, предпочтительнее равного 1, при 2 — 12 С, предпочтительно 5 С, полученный при этом гидрокситиоцианат алкилена выделяют декантацией или экстрагированием и обрабатываюг

eIo 40 — 50о/о-ной серной кислотой при 80—

130 С с последующим выделением целевого продукта декантацией и перегонкой.