Способ получения дикарбоновых кислот

 

О П И С А Н И Е 178815

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 12о, 11

Заявлено 28.1 l.1964 (№ 886035/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 03.1!.1966. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 30.111.1966.ЧПК С 07с

УДК 547.461.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР +ltg14,. 1 1

В. К. Цысковский, Б. Г. Фрейдин, Е.. В, Барт и Ю. Л. Мо 1к фч Д1тг. -,, Всесоюзный научно-исследоват ельский институт нефтехим тческИ.; )., процессов

1х1 „:,".

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения жирных дикарбоновых кислот путем окисления при нагревании высших углеводородов жирного ряда в присутствии катализаторов или без них. Основным продуктом окисления является янтарная кислота, а наиболее ценные высшие дикарбоиовые кислоты получают в небольших количествах.

Предложенный способ состоит в том, что окислению подвергают сложные эфиры высших жирных кислот с последующим отделением недоокисленных эфиров, разделением кислой части продуктов окисления и выделением дикарбоновых кислот. Окисление проводят в присутствии катализатора при температуре не выше 180 С до глубины превращения не выше 55%. Монокарбоновые кислоты отделяют от дикарбоновых экстракцией растворителем.

Способ обеспечивает высокий выход (40Я,) высших дикарбоновых кислот.

Пример. 2140 г метиллаурата (число омыления 250, кислотное число 2) окисляют при

120 С в течение 8,5 «ас в присутствии 0,07", 0 марганца и 0,05 j> калия и виде солей лауриновой кислоты. По окончании реакции из колонны сливают 2030 г оксидата с кислотным числом 73 и числом омыления 348. Оксидат обрабатывают 5",0-ным карбонатом натрия, взятым по расчету на содержание свободных карбоксильных групп. Водный слой раствора солей отделяют от маслянистого слоя недоокисленного эфира.

После разложения иатриевых солей 15%5 ной соляной кислотой выделившуюся смесь образовавшихся при реакции моноэфиров дикарбоновых кислот и монокарбоновых кислот (содержащую также незначительное количество исходного мстиллаурата) помещают в

10 автоклав, снабккенный мешалкой и электроооогревом. 650 г кислых продуктов окисления подвергают гидролизу в автоклаве путем нагревания с 1 з дистиллированной воды в течение 1 «ас при 180 С. Затем продукт соби15 рают и водный раствор упаривают. Из маслянистой части гидролизата дикарбоновые кислоты выделяют осаждением петролейным эфиром и соединяют их с дикарбоновыми кислотами, полученными при упарке водной ча20 сти. Получают 400 г сырых дикарбоновых и

247 г монокарбо овых кислот.

После перегош и в вакууме и перекристаллизации из смеси бензол — хлороформ дикарбоновые кислоты анализируют при помощи

25 распределительной хроматографии на силикагеле. Получают следующие кислоты (в к их сумме):

С, 1 1,9

С.; 9,3

30 С, 10,3

178815

Ст

С

С

Сто

c„

1 1,4

12,9

13,2

15,0 следы

Составигслв Ю. Новожилов

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко

Корректоры: Л. Е. Марисич и

О. Б. Тюрина

Заказ 591/14 Тираж 725 Формат бум. 60У;90 /s Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Общий выход моно- и дикарбоновых кислот из расчета ца израсходованную лауриновую кислоту 88 /в, в том числе дикарбоновых кислот 61 /о и монокарбоновых 37 /а .

В качестве исходного продукта могут быть применены метиловые эфиры синтетических жирных кислот, пригодность которых для данной цели определяется нх достаточной чисточой (от которой зависит окисляемость) и молекулярным весом (с величиной которого связан выход целевых фракций дикарбоновых кислот). Окисление сложных эфиров может также производиться непрерывным методом.

Предмет изобретения

1. Способ получения дикарбоновых кислот путем окисления при нагревании высших соединений жиркого ряда молекулярным кислородом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов семь и выше, окисле5 нию подвергают сложные эфиры высших жирных кислот с последующим отделением недоокисленных эфиров, разделением кислой части продуктов окисления и выделением дикарбоновых кислот.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят при температуре не выше 180 С до глубины превращения не вы15 ше 55в/

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что разделение кислой части продуктов окисления ведут экстракцией растворителем.

20 4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что окисление ведут в присутствии катализатора.