Способ подавления биозагрязнения водной системы

 

Изобретение относится к обработке воды , может быть использовано при подавлении биозагрязнения в различных водных системах и позволяет повысить эффективность процесса В водную систему вводят полигалоген ид тетраалкиламмония, содержащий в своей молекуле галогенид (хлор бром или йод), а в качестве радикалов - алкил, простои алкиловый эфир, циклический алкил, оксиэтил, полиэфир, галогензамещенный алкил, причем не более чем один из заместителей является водородом и по крайней мере един из заместителей содержит не менее 8 атомов углерода. Для повышения эффективности действия полигалогенидов их смешивают с поверхностно-активным веществом, выбранным из ряда: блок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилена, этоксилированный алкилфенол, сложный этоксилированный эфир фосфорной кислоты, сложный эфир гликоля, соль алкилполиоксиэтиленаммония, или их смесью. Введение полигалогенида в количестве 0,12-65,9 мг/л или смеси в количестве 0 24-179,7 мг/л позволяет полностью подавить развитие бактерий,грибов и водорослей. При этом расход реагента снижается в 1С-100 раз. 1 з.п. ф-лы, 8 табл сл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 С 02 F1/50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕ НТУ

RI-К-К1 ч (21) 4355742/26 (86) PCT/US 87/02271 (08,09,87) (22) 23.05,88 (31) 911183; 048902 (32) 24.09,86; 20.04,87 (33) ЦЯ (46) 23,06,92. Бюл. N 23 (71) Грейт Лейкс Кемикал Корпорейшн (US) (72) Джеймс Е. Гэннон и Скотт Торнберг (US) (53) 663.632.8(088,8) . (56) Патент США N. 3152073, кл. 424-329, опублик. 1965, (54) СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ БИОЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДНОЙ СИСТЕМЫ (57) Изобретение относится к обработке воды, может быть использовано при подавлении биозагрязнения в различных водных системах и позволяет повысить эффективность процесса. В водную систему вводят полигалогенид тетраалкиламмония, содержащий в своей молекуле галогенид (хлор.

Изобретение относится к области обработки воды и может быть использовано при подавлении биозагрязнения в различных водных системах, Целью изобретения является повь|шение эффективности процесса.

Для осуществления способа в обрабатываемую водную систему вводят полигалогенид тетраалкиламмония общеи формулы где RI — R4 — алкил. простой алкиловый эфир, циклический алкил, оксиэтил, полиэфир, галогензамещенный алкил, причем по крайней мере один из заместителей RI — R4 содержит не менее 8 атомов углерода в Ы 1743353 А3 бром или йод), а в качестве радикалов— алкил, простои алкиловый эфир, циклический алкил, оксиэтил, полиэфир, галагензамещенный алкил, причем не более чем один из заместителей является водородом и по крайней мере сдин из заместителей содержит не менее 8 атомов углерода, Для повышения эффективности действия полигалогенидов их смешивают с поверхностно-активным вещес вом, выбранным из ряда: блок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилена, этоксилированный алкилфенол, сложный этоксилированный эфир фосфорной кислоты, сложный эфир гликоля, соль алкилполиоксиэтиленаммония, или их смесью. Введение полигалогенида в количестве 0,12-65,9 мг/л или смеси в количестве 0 24-179,7 мг/л позволяет полностью подавить развитие бактерий, грибов и водорослей. при этом раСход реагента снижается в 1С вЂ” 100 раз. 1 з.п, ф-лы, 8 табл. своей цепи, не более чем один из заместителей RI-R4 является водородом;

X — хлор, бром и йод.

Заместители выбирают таким образом, чтобы получающийся полигалогенид представлял собой растворимое в воде и жидкое при температуре окружающей среды соединение или не растворимое в воде и твердое при температуре окружающей среды соединение, которое растворяется в воде при предварительном смешении с поверхностно-активным веществом (ПАВ), выбранным из ряда: блок-сополимер полиоксиэтиленполиоксипропилена, этоксилированный алкилфенол, сложный этоксилированный эфир фосфорной кислоты, сложный эфир гликоля. соль алкилпслиоксиэтилен аммо1743353 ния, или их смесью при следующем соотношении компонентов, мас. О :

Полигалогенид тетраалкиламмония 5 — 95

Поверхностно-активное вещество 5 — 95

Таким образом, варьируя заместители R и Х, можно максимально повысить растворимость полигалогенида в воде или поверхностно-активном веществе и обеспечить оптимальную эффективность при использовании биоцидов.

Примерами жидких растворимых в воде пол игалогенидов четвертичного аммония, котооые могут быть использованы B качестве биоцидов, являются N-метил-N,N,Nтрис(3.6-диоксагептил)аммонийдибромйо дид, N-пропил-N, N, N-трис(3,6-диоксагептил)аммон ийтри6ромид, N, N, N-трис(3,6-диокса гептил)амин гидротриб ром ид.

N-этоксиэтил-N,N,N-триметиламмонийтри

6ромид, N-(2-гидро ксиэтил)-N, N. N-триметиламмонийтрибромид, N.N-диметил-N-этилN-пропиламмонийдихлорбромид, N, N-диэтил-N,N-диметиламмонитриброми д, N,N,N-триэтиламингидротрибромид, N,N,N-триметиламингидротрибромид и их смеси.

Примерами жидких полигалогенидов четвертичного аммония, которые можно использовать в виде смеси с ПАВ. являются

N, N-диметил-N-атил-N-пропиламмонийтр ибромид, N, N-диметил-N, N-диоктиламмонийдибромхлорид, N-метил-N, N, N-трис(3,6диоксагептил)аммонийдибромйодид, N-и ро пил-N, N, N-трис(3,6-диокса гептил)ам монийтрибромид; N,N.N-трис(3.6-диоксагептил)амингидротрибромид, К.N.-диметил-N-октилам и н гидротрибромид, N,N-диметил-N-этил-N-пропиламмонийпе нтабромид, N,N-дидецил-N.N-диметиламмонийдибромхлорид, N-метил-N.N-бис(полиоксиэтилен)-N-,êîêîàììîíèéäèáðîìõëî рид, N-метил-N,N-бис(полиоксиэтилен)-N(9,10-дибромоктадецил)-аммонийдибромхлорид, N,N-диэтил-N,N-диметиламмонийтрибромид, N,N-трибутиламингидротрибромид, N,N,N-триэтиламингидротрибромид и

N,N,N-триметиламингидротрибромид.

Примерами твердых полигалогенидов четвертичного аммония, которые можно использовать в смеси с АВ в виде растворимого в воде состава, являются

N-атил-N,N,N-триметиламмонийтриброми д, N — этил-N-метилморфолинтрибромид, Nбензил-N,N-диметил-N-миристиламмоний дибромхлорид, N, N, N, N-тетрабутиламмонийтрибромид и N.N.N.N-тетрабутиламмонийдибромхлорид.

Предпочтительно используют полигалогениды четвертичного аммония, которые обладают высоким биоцидным действием как полигалогениды, и при восстановлении превращаются в галогениды четвертичного аммония, обладающие неокисляющей биоцидной активностью, Примерами полигалогенидов четвертичного аммония, которые растворимы в воде, либо в чистом виде, либо в смеси с ПАВ, который восстанавливает биоактивные галогениды четвертичного аммония, являются

N-метил-N, N, N-триоктиламмонийдибромх лорид (жидкий), N,N-дидецил-N,N-димети- . ламмонийдиброхлорид (жидкий), N,N-диокстил-N,N-диметиламмонийдибромхлорид (жидкий), N-бензил-N.N-диметил-N-миристиламмонийдибромхлорид (твердый), Nметил-N,N-бис(полиоксиэтилен)-N-коксам монийдибромхлорид (жидкий) и N-метилN,N-бис(полиоксиэтилен)-N-(9,10-дибромо ктадецил) аммонийдибромхлорид (жидкий).

B каждом из приведенных вариантов заместителя катиона четвертичного аммония можно заменять, чтобы обеспечить получение жидкого продукта, твердого продукта и/или улучшить растворимость полигалогенида в воде, Должны быть лишь исключены заместители, содержащие легко окисляющиеся функциональные группы, Группы, которые повышают растворимость и в достаточной степени стабильны, что позволяет избежать быстрого окисления ионом полигалогенида, включают простые эфиры, спирты, карбоновые кислоты и сульфаты. Растворимость в воде полигалогенидов можно повысить путем замещения одного из атомов брома в полигалогениде на хлор. Таким образом, для того же катиона четвертичного аммония Q+ растворимость полигалогенидного комплекса в воде повышается в порядке Q+ Вгз< Q ClBrz< Q CIBr.

Жидкие полигалогенидные соединения можно также получить путем бромирования подобранных смесей из двух или более солей четвертичного аммония. В то время как многие полигалогениды являются твердыми веществами в индивидуальном виде, смесь из двух или более таких соединений может снижать точку плавления смеси в достаточной степени, так что смесь при температуре окружающей среды становится жидкой.

Жидкие полигалогениды четвертичного аммония получают путем добавления молекулярного брома или хлорида брома к концентрированному водному раствору соответствующей соли галогенида четвертичного аммония. Количество воды должно быть достаточным, чтобы растворить всю соль галогенидп четвертичного аммония, но

1743353

40

55 минимальным, чтобы предотвратить потери при выходе из-за растворимости продукта в воде. Бром следует добавлять с достаточно низкой скоростью, чтобы предотвратить осаждение избытка брома на дно реакционной емкости на начальных стадиях реакции, Полигалогенид четвертичного аммония,.отделяют от раствора в виде темно-красного жидкого слоя, Температура реакции должна быть достаточной для того, чтобы полигалогенид оставался жидким, но ниже той температуры, при которой бром выделяется из комплекса, Оптимальный температурный интервал 10 — 90 С, Твердые четвертичные полигалогениды можно получить аналогичным образом, применяя интенсивное перемешивание в процессе реакции, чтобы твердые частицы продукта были хорошо диспергированы.

Продукт получают из охлажденной смеси путем фильтрования и сушки, i1 р и м е р 1, Получение N N-диметилN-атил-N-пропиламмонийтрибромида.

В трехлитровую колбу, оснащенную конденсатором, воронкой в 250 мл, термометром и механической мешалкой, помещают N,N-диметил-N-этиламин (256,0 г, 3,50 моль) и 1000 мл всды, К перемешиваемому раствору добавляют 1-бромпропан (430,5 г, 3,50 моль). Двухфазную смесь нагревают до 50 С при интенсивном встряхивании. Через 8,5 ч спектр ядерного магнитного резонанса 1 Н-ЯМР верхнего слоя показал. что N,N-диметил-N-этиламин был полностью израсходован. Раствор янтарного цвета, охлаждают до комнатной температуры и по каплям добавляют бром (560 г, 3,50 моль) в течение 1,5 ч при интенсивном перемешивании. Трибромид отделяют в виде темно-красного нижнего слоя.

Оставшуюся воду (и рибл изител ь но 25 г) удаляют из слоя трибромида путем дистилляции при 50 С при пониженном давлении.

Выход темно-красного N,N-диметил-Nэтил -N-пропиламмонийтрибромида состав- 4 ляет 1083 0 г (87% от

М, N-диметил-N-этиламина). Анализ, Вг щ 68,73 (экспер.), 67,35 (теорет,): Вгонисл.

47,58 (экспер,), 44,90 (теорет.).

Пример 2. Получение N-(2-гидроксиэтил)- N, N, N-три метил ам м он ийтр ибро мида.

Реакцию проводят в оборудовании, просушенном в печи в атмосфере азота. В сухую колбу емкостью 500 мл, оснащенную магнитной мешалкой, термометром, барботером с минеральным маслом, перегородкой и конденсатором с сухим льдом. помещают 67.18 г 24,4%-ного раствора триметиламина в метаноле (277 моль). Амин охлаждают на соляно-ледяной бане и добавляют этиленоксид. Введение этиленоксида прекращают после того, как добавили

36,35 г (825 моль), Перемешивание продолжают в течение 5,5 ч. Реакцию останавливают, осторожно добавляя водный раствор

HBr, до кислой реакции на лакмус, Реакционную смесь концентрируют в вакууме. Получают сырую соль четвертичного аммония в виде тягучего желтого масла. Масло растворяют в 60 мл кипящего изопропилового спирта и продукт кристаллизуют путем охлаждения при 0 С в течение ночи. Кристаллы отфильтровывают отсасыванием, прессуют и подвергают вакуумной сушке, Получают 29,21 г сухого продукта (т.пл, 2801 С. разложение). Анализ на содержание брома и спектр Н вЂ” ЯЫР подтверждают на1 личие моноэтоксилированного продукта N(2-гидроксиэтил)-N,N,N-триметиламмонийб ромида, т.пл. 298 С (разложение), Анализ, %: В гьщ 43,34 (экспер.), 43,41 (теорет.), Перекристаллизованный N-(2-гидроксиэтил)-N, N, N-триметиламмонийбромид (55,86 г, 0,30 моль) помещают в колбу емкостью 100 мл, оснащенную магнитной мешалкой и дополнительной воронкой для выравнивания давления..Добавляют воду (29 мл), чтобы получить 50% ный раствор, и раствор интенсивно перемешивают, одновременно добавляя по каплям 48,5 r (0,30 моль) брома из добавочной воронки.

Трибромид выпадает из раствора в виде темно-красного масла. Продукт отделяют от водного слоя путем декантирования и оставшуюся воду удаляют, подогревая до 50 С под аспираторным давлением в течение 15 мин, Выход N-(2-гидроксиэтил)-N,N,N-триметиламмонийтрибромида 103,16 г, Анализ, %: Вгжщ, 67,63 (эксгер.). 69,71 (теорет.);

Вг„„, 44,10 (экспер.). 46.41 (теорет,).

Пример 3, Получение N,N-диметилN-октиламингидротрибромида.

В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, оборудованную магнитной мешалкой, помещают 13,49 г 48%-ного HBr (0,08 моль) и

60 мл воды. Раствор охлаждают на водяной бане и по каплям в течение 30 мин добавляют 12,58 г (0,08 моль) диметилоктиламина.

Проверяют лакмусовой бумагой кислотность раствора, воду удаляют под вакуумом.

Остаток перекристаллизовывают из этилацетата и сушат под вакуумом, Получают N,Nдиметил-N-октиламингидробромид в виде гигроскопичных белых частиц, т,пл, 156158.5 С (выход 14.01;, 74%).

Перекристаллизовзнный диметилоктиламингидробромид (11,14 f. 46,8 ммоль) помещают в круглодонную колбу емкостью

250 мл и растворяют в минимальном количестве воды (21 мл). Добавляют.по каплям

1743353

25

55 бром (2,40 мл, 7,47 г. 46,8 ммоль) при интенсивном перемешивании из бюретки объемом 10,0 мл. Продукт выделяется в виде темно-красного масла на дне колбы. Верхний водный слой декантируют, оставшиеся следы воды удаляют, подогревая колбу до

50 С под аспираторным давлением, получают продукт в виде чистого красного масла (выход 16,47 г, 89 0). Анализ, : В горищ 57,47 (теорет. 60,23); Brpggpg 36,68 (теорет, 40,15).

Пример 4. Получение N-пропенилN,N,N-трис(3,6-диоксагептил)аммонийбро— мида.

В колбу емкостью 500 мл, оснащенную дефлегматором и подогревающей оболчкой, помещают трис(3,6-диоксагептил)амин (14,55 г, 45 ммоль) и 150 мл ацетона, Добавляют аллилбромид =6,53 г, 54 ммоль, 20% избытка), раствор дефлегмируют. Через

28 ч спектр Н вЂ” ЯМР показал. что исходный амин прореагирован. После удаления растворителя получают сырой продукт N-(2и ропенил)-N, N, N-трис(3.6-диоксагептил)ам монийбромид в виде янтарного масла (выход 19,66 r, 98,).

Сырой продукт (12,00 г, 27 ммоль) растворяют в 25 мл зтанола и добавляют в аппарат для гидрогенизации под атмосферным давлением, который содержит 50 мл этанола, 25 мл ледяной уксусной кислоты и 1,0 r палладия на сульфате бария, Реакцию завершают после перемешивания в течение 2 ч в атмосфере водорода, После удаления растворителя и уксусной кислоты в вакууме получают продукт N-пропилN,N,N-трис(3,6-диоксагептил)аммонийбро мид в виде жидкости янтарного цвета (выход 1097 r, 91 ), чистоту которого подтверждают протонным ЯМР-спектром.

Сырую соль четвертичного аммония (5,36 г, 12 ммоль) помещают в круглодонную колбу и по каплям из бюретки добавляют бром (0,61 мл, 1,92 r, 12 ммоль) при сильном перемешивании. Продукт N-пропил-N.N.Nтрис(3,6-диоксагептил)аммонийтрибромид — масло темно-красного цвета (выход 7 27 г.

1000 ), Анализ. %. Вг<дщ 39.18 (экспер.).

39.54 (теорет,): Вгокисл 20.38 (экспер.).:!6.36 (теорет.).

Пример 5. Получение N.N-диметилN-этлл-N-и ропиламмонийдихлорбромида.

В колбу емкостью 125 мл, оснащенную магнитной мешалкой и трубкой для диспергирования газов. помещают N.N-диметилN-этил-N-пропиламомнийбромид )19,6 I г, 0,10 моль) и 20 мл воды. Газообразный хлор барботируют в перемешиваемый раствор до тех пор, пока введенное количество хлора не составило 7,12 г (0,10 моль,. Превращение жидкой фазы красного цвета, которая собирается на дне, в желто-оранжевую указывает на окончание реакции. Водную верхнюю фазу отделяют, получают масло желто-оранжевого цвета (выход 23,83 r, 89,), Анализ, : В горищ 32,44 (теорет, 29,92);

С1общ 27,01 (теорет. 26,55); окисляющий галоген 6,82 мг-экв (теорет. 7.49 мг-экв).

Пример 6. Получение N,N-диметилN,N-диоктиламмонийдибромхлорида, В колбу емкостью 1000 мл, оснащенную магнитной мешалкой, помещают N,N-диметил-N,N-диоктиламмонийхлорид (7,65 г, 25 ммоль). Бром добавляют по каплям (1.28 мл, 4,00 r, 25 ммоль) при интенсивном перемешивании, Продукт N,N-диметил-N,Nдиоктиламмонийхлорид — оранжево-красное масло (выход 11,20 г, 96%). Анализ, %:

Вгобщ 33,31 (теорет., 34.31); С!общ 6,43 (теорет. 7,61); окисляющий галоген 3,25 мг-экв, В табл.1 приведены физико-химические характеристики полигалогенидов четвертичного аммония, полученных при взаимодействии галогенида 0+X с молекулярным галогеном Х2.

Полученные реагенты вводят в систему в количествах, достаточных для эффективного подавления биозагрязнения. В зависимости от природы системы и используемого галогенида необходимые количества реагента колеблются от 0,120 до 65,9 мг/л. Этот диапазон вводимого реагента позволяет поддерживать концентрацию активного галогена в системе 0,05--30 мг/л, предпочтительно от 1 мг/л.

Эффективность используемых полигалогенидов четвертичного аммония можно повысить, комбинируя их с одним или более поверхностно-активными веществами, такими как блок-сополимеры полиоксиэтиленполиоксипропилена (торговые марки

"Peuronic1 — 62" и "Macol 1"), этоксилированные спирты, такие как полиоксиэтилентридециловый спирт ("Масоl TD — 8"), простой полиэтиленгликолевый эфир жирных спиртов с разветвленной цепью ("Arnox 1007"), тридецилоксиполи(этиленокси)этанол ("Emulphogene BC 720") и спиртовой этоксилат ("Neodol 23 — 6,5 ), этоксилированные алкилфенолы, акие как нонилфеноксиполи(этиленокси)этанол " Igepal С0730"), нонилфеноксиполиэтоксиэтанол (Arnox 912") и простой алкилфеноксиполиэтиленгликолевый эфир ("Amex 910" и "Arnox 908"), полиоксиэтиленглицеролмоноизостеарат ("Тацат 1") и этоксилированные моно-диглиципиды каприловой-каприновой кислоты ("Soffigen 767"), этоксилированные алкилфенолы ("Pluradine OP — 10"), полиэтиленгликольмонолаураты ("Chemax Е400 ML" и

"Chemax Е600 М1"), модифицированные по1743353

55 лиэтокисаддукты ("Arnox LF12"), алкоксилированные биоразрушаемые гиброфобы ("Polytergent SL 42"), алкилполиоксиалкиленовые простые эфиры ("Surfonic LF I7"). сложные фосфатные эфиры ("Chemfac

Р8109") и сложные алифатические фосфатные эфиры (этиленоксидные аддукты) ("Jordaphos lA60" и "IS41"), сложные полиэфиры ("Pluradyne D82564"), четвертичные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленаммонийхлорид ("Tomahs Q — 18 — 15" и "Кислотный вспениватель") и коко(полиоксиэтилен)метиламмонийхлорид ("Tomahs Q-15-С").

П редпочтительн ы ми поверхностно-активными веществами являются: блокс о п о л и м е р полиоксиэтилен-полиоксипропилена, этоксилированные алкилфенолы, сложные фосфатные эфиры, сложные гликолевые эфиры и четвертичные аммониевые основания, которые используют в количествах 5 — 95 мас.%, предпочтительно 40 — 95 мас,%, Если при введении поверхностно-активного вещества возникает проблема вспенивания, то в смесь можно внести противопенные добавки. Композиции получают путем тщательного смешивания компонентов при комнатной температуре и вводят в количествах, достаточных для эффективного подавления биозагрязнения, приблизительно

0,238-179,7 мг/л, предпочтительно 2,4059,9 мг/л. Вводимое количество смеси обеспечивает концентрацию активного галогена в системе 0,05-30 мг/л предпочтительно от

1 мг/л, Если смесь полигалогенида и ПАВ является нестабильной, ее готовят непосредственно перед применением.

В табл.2 показано влияние блок-сополимера полиоксиэтилен-полиоксиропилена (Plutonic L — 62) на растворимость N,N-диметил-N-атил-N-и ропиламмонийтрибромида.

В табл.3 — 5 предс, авлены данные по биоцидному действию N, N-диметил-N-атил-Nпропиламмонийтрибромид на бактерии, грибки и водоросли в присутствии различных ПАВ.

Таким образом, присутствие ПАВ повышает биоцидную активность полигалогенида, возможно благодаря воздействию ПАВ на эксополисахариды и/или биологические мембраны.

В табл.6 и 7 представлены данные по биоцидному действию. N,N-диметил-Nэтил-N-пропиламмонийтрибромида в смеси с llAB — алкилполиоксиэтиленаммонийхло5

50 ридом (Q — 18 — 15) в зависимости от концентрации ПАВ.

В табл.8 приведены данные по биоцидной активности для ряда полигалогенидов тетраалкиаммония, Применение полигалогенидов тетраалкиламмония позволяет в 10 — 100 раз снизить необходимое количество биоцида по сравнению с прототипом и повысить эффективность подавления биозагрязнения в системах водяного охлаждения, нефтяных скважинах, ирригационных системах, озерах и лагунах, системах водоснабжения промышленных предприятий, а также при различных дезинфекционных работах.

Формула изобретения

1. Способ подавления биозагрязнения водной системы, включающий введение реагента, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве реагента используют полигалогенид тетраалкиламмэния общей формулы где R> — R4 — алкил, простой алкиловый эфир. циклический алкил, оксиэтил, полиэфир и галогензамещенный алкил, не более чем один из заместителей R> — R4 — водород, по крайней мере один из заместителей R< — Кл содержит не менее 8 агомов углерода;

X — хлор, бром, йод.

2. Способ по п,1, отл и ч а ю щи и с я тем, что перед введением в воду полигалогенид тетраалкиламмония смешивают с поверхностно-активным веществом, выбранным из ряда: блок-сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилена. этоксилированный алкил-фенол, сложный этоксилированный эфир фосфорной кислоты. сложный эфир гликоля, соль алкилполиоксиэтилен аммония, или их смесью при следующем сс отношении компонентов, мас.%:

Полигалогенид тетраалкиламмония 5 — 95

Поверхностно-активное вещество 5 — 95

Приоритет по признакам

24.09.86 по всем признаками, кроме отражающих использование N,N-диэтил-N,Nдиметиламмоний трибромида, N,N,N-трибутиламин гидротрибромида, N,N,N-триэтиламин iидротрибромида и

N.N. N-триметиламин гидротрибромида.

20.04.87 по всем признакам, отражающим использование указанных соединений.

1743353

Элементы

Соединение

Х„„„,„,мг-эке

Жидкий

3,28

3,20

Br Br

100

Вг Вг, 100

5,16

5,38

Br Вг

88,2

57,47

4,59

ЬО >23

88,5

Вг

5,03

5,82

98,7

Br Вгз

5,05

Жидкий н. 89.3

6,14

6,10

48-52

Жидкий

95,6

Cl вг

3,53

3,79

33,44

28,57

8,37

47-57

Вг С1

7,02

8,89

153-156

40,1

7,51

35,28

31,58

7,99

7,91

Жидкий

3 83

Сl Вгз

3,02

100

1,84

Сl Br

99,6

1 23

Жидкий

1,54

Сl Вг2

1,37

93 и

С1 Вгз

2,01

3,57

99,3

6,30

6,67

77,3

88,3

68,94

4,85

5,85

70,11

4,49

4,69

102

Br55

N,i×-Диметил-N,N-диоктиламмонийбромхлорид

N-Метил-N,N,N-трис(3,6диоксагептил)аммонийдибромйодид

N-Пропил-N N N-трис(3,6диоксагептил)аммонийтрибромид

V,N,N-Трис(3,6-диоксагептил)-аммингидротрибромид

И Этоксиэтил N>И> N три метиламмонийтрибоомид

N, N-Диметил-К-Жити"","" амингидротрибромид

N-(2-0кстиэтил)-N, N, Nтриметиламмонийтрибромид

N> N-Димет ил- N- эт ил-Nпропиламмонийхлорбромид

iV-Этил-N, N, N-триметиламмонийтрибромид

И-Бензил-N И-диметилИ-миристиламмонийдибромхлорид

N-этил-N, N, N" "òðèìåтиламмонийтрихларбромид

N,N,N, N-Тетраметиламмонийдихлорбромид

N > N-Диэтил- N, N, -диметиламмонийдихлорбромид

Ч,N-Дидецил-И;И-диметиламмонийдибромхлорид

И-Метил-N, N-.áèñ (полиокси этилен ) - N- кокоаммонийдиброхлорид

N-Метил-И,N-бис(полиоксиэтилен)-N-(9,10дибромоктадецил)-аммонийбромхлорид

N-Метил-N, N, N-триоктиламмонийдибрсмхлорид

N,N,N-триметиламмонийгидротрибромид

N,N,N-Триметиламмонийгидротрибромид

N,N,N-Триметиламмонийгидротрибромид

Cl Br

Сl Вгз

Clò

Br Вгх

Вг Cl

Br Cl

Br Вг вг вг, I

Экспер. Теорет

33,31 34,31

26>14 28,56

39,18 39,54

41,92 42,49

64,47 64,45

66,54 69>7 1

32,44 29,92

73,16 73,11

29,16 30,28

33,48 35,52

29,88 30,62

15,17 14,37

2д,92 24,62

29,01 28,34

79,95 78,IS

56,26 59,11

Экспер. (Теорет.

3,75 4,29

2,55 3,30

2,66 3,55

6,82 6,49

Таблица1 о

Т пл С Выход, Ф

1743353

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4

Таблица 5

Таблица 6

1743353

99.9

100

100

0,34

100

100

100

89. 6

0.34

56,6

0.20

99,9

0,23

21,5

0.23

99.9

0.11

0.34

100

100

0,34

100

0.25

100

0.20 мингидротрибромид

N-Этил-N, N, N-три метил- аммонийтрибромид

N,N-Диметил-N-этил-Nпропиламмонийпектабромид

N-2-0 ксиэтил-N, N, N-триметиламмонийтри6ромид

N,N,N-трис(3,6-диоксагептил)аминокситрибромид

N-Пропил-N,N,Nтрис(3,6-диоксагептил)аммонийтрибромид

N-Этил-N-метилморфолинтрибромид

N-Бензил-N, N-диметилN

0,30 100

Таблица 7

Таблица 8