Способ осциллополярографического определения мышьяка и сурьмы в присутствии олова

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к определению As и Sb из одной пробы в присутствии олова. Сущность способа заключается в том, что сначала восстанавливают As(V) и Sb(V) до As(lll) и Sb(lll) при комнатной температуре гидрохиноном и бромисто-водородной кислотой . Затем экстрагируют бромидные комплексы мышьяка и сурьмы бензолом из 9 М раствора H2S04 и регистрируют осциллополярограммы. Способ позволяет определять As в присутствии 400-кратного избытка олова и сурьму-в присутствии 15-кратного избытка олова 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (! () (si)s G 01 N 27/48

Р. j 7п 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4837676/25 (22) 11.06.90 (46) 07.07;92. Бюл, М 25

{71) Институт химии АН МССР

{72) В.А.Смелое и Л.С. Копанская (53) 543.253(088.8) (56) Еленкова Н. и др. Труды химико-технологического ин-та. 1964-1965, т. И, 4, с.65.

Lexa I. et a l. Talanta. 1982, 29, 12, р. 1089, (54) СПОСОБ ОСЦИЛЛОПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА И .СУРЬМЫ В ПРИСУТСТВИИ ОЛОВА

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к подготовке растворов для определения из одной пробы сплава мышьяка и сурьмы полярографическим методом.

Известен способ, в котором для определения мышьяка и сурьмы в рудах и концентратах образец разлагали в царской водке, затем восстанавливали гидразин сульфатом.

Однако условия восстановления настолько жесткие, что не исключены потери мышьяка, Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ восстановления сурьмы и мышьяка после разложения сталей.

Суть метода заключается в следующем.

Навеску образца 0,2 r растворяют в царской водке. Удаляют с помощью серной кислоты (57) Изобретение относится к аналитиче. ской химии, а именно к определению As u

Sb из одной пробы в присутствии олова.

Сущность способа заключается в том, что сначала восстанавливают As(V) и Sb(V) до

Аз(!И) и $Ь(1П) при комнатной температуре гидрохиноном и бромисто-водородной кисflQToA. Затем экстрагируют бромидные комплексы мышьяка и сурьмы бензолом из 9 M раствора Н $04 и регистрируют осциллополярограммы. Способ позволяет определять

As в присутствии 400-кратного избытка оло. ва и сурьму — в присутствии 15-кратного. избытка олова, 2 табл, избыток азотной кислоты выпариванием до паров SOz. Раствор переносят в мерную колбу, доводят концентрацию HzS04 до 12

М, вводят 1 мл 1,3 ) -ного гидразинсульфата в. 0,5 М NaBr и 1 мл толуола. Экстрагируют.

Органическую фазу реэкстрагируют в поля- © рографический фон — 1,5 M HCI+0,012 M Я

NaBr+0,О3 M гидразинсульфат. Регистриру- Оф ют совместную полярограмму трех элементов: Аз(1И), Sb{tll), Sn(IV), Недостатки способа — использование 12

М серной кислоты при восстановлении бромид-ионом As(V) и Sb(V). В этих условиях при экстракции толуолом экстрагируется и

SnBr4, что мешает полярографическому. определению мышьяка и сурьмы в присутствии избытка олова; полярографическим методом регистрируют волны As(l И), Sb(Ill) и

Sn(IV) при соотношениях, близких к единице. Из-за близости потенциалов восстановления мышьяка и олова возможность

1746287 регистрации мышьяка в присутствии избытка олова исключена, Целью изобретения является повышение селективности определения из одной пробы сплава мышьяка и сурьмы полярографическим методом.

Поставленная цель достигается одновременным восстановлением As(V) и Sb(V) до трехвалентных форм с помощью бромисто-водородной кислоты в H2S04 (1:1), содержащей гидрохинон, при комнатной температуре с одновременной экстракцией

АзВгз и $ЬВгз в бензол.

Использование серной кислоты с концентрацией не выше 9 M обеспечивает условия, исключающие возможность экстракции SnBr4; последовательность введения восстановителей, а именно гидрохикона, а затем бромисто-водородной кислоты.

Это обеспечивает полноту восстановления As(V) и Sb(V) и устраняет возможный переход в бензольный слой брома. мешающего полярографии мышьяка. В табл. 1 представлены результаты работы по выбору восстановителя для мышьяка и сурьмы (0,2 мл 46% HBr; 1 мл 2% KBr;

0,05 г С6Н4(ОН)2.

Пример. 1. Определение мышьяка и сурьмы в модельных растворах.

К смеси 0,5 мл стандартного раствора As(V) с содержанием 1 10 М, 0,25 мл стандартного раствора Sb(V) той же концентрации и 0,25 мл Sn(IV) с концентрацией 1 10 M приливают 20 мл H2$04 (1:1), добавляют 0,05 г гидрохинона, затем 0,2 мл

46 HBr и 2 мл бензола. Встряхивают 5 мин. Отбирают 0,5 мл отделившегося бенэольного слоя в мерную колбу на 5 мл, прибавляют до метки полярографический фон — 0,5

M LiCI04 в ацетоне, содержащем 0,23 М HO и 8 об. воды. Раствор переносят в ячейку, удаляют в течение 10 мин кислород аргоном и регистрируют на осциллографическом полярографе аналитический сигнал мышьяка.

К 1 мл бензольного слоя в мерной колбочке на 5 мл прибавляют 0,25 мл раствора, содержащего 3 10 M пирокатехинового фи-з олетового и 0,1 M пирамидона, растворенные в полярографическом фоне — 1 M !С!О4 в метаноле, содержащем 1,5 об, уксусной кислоты, Доводят раствор в колбочке до метки фоном. Раствор переносят в полярографическую ячейку, удаляют кислород аргоФормула изобретения

Способ осциллополярографического определения мышьяка и сурьмы в присутст45 вии олова, включающий восстановление

As(V) и Sb(V) до As(ill) и Sb(lil), экстракцию бромидных комплексов с последующей регистрацией полярограмм, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селективHîсти определения, совместное восстановление As(V) и $Ь(Ч) до As(lll) и Sb(ll!) проводят при комнатной температуре гидрохиноном и бромистоводородной кислотой С Одновременной экстракцией бромидных комплексов мышьяка и сурьмы бензолом из 9М раствора Н2$04, 5

Ф

40 ном и регистрируют на том же приборе аналитический сигнал сурьмы. При этом режим полярографирования — двухэлектродная ячейка, электрод сравнения — ртутное дно, скорость развертки потенциала — 1 В/с, интервал потенциалов регистрации полярограмм для мышьяка от (-0,77) до (-0.82) (дЪ=-0,812 В) и для сурьмы от (-0.65) до (-0,72)

В (=0,68 В).

Нижний предел определяемых содержаний для обоих элементов 2 10 M. Время проведения одного анализа: 30 мин — растворение образца и удаление азотной кислоты, 5 мин — восстановление и экстракция, 30 мин (по 15 мин на каждый элемент)— регистрация полярограмм, включая удаление кислорода.

Пример 2, Определение мышьяка и сурьмы в стандартном образце сплава цветных металлов, Навеску сплава (0,05-0,1) г растворяют при нагревании в 20 мл растворителя. содержащего 15 мл конц. H2$04, 10 мл конц.

НЙОз, 30 мл конц, НС! и 45 мл HzO. Полученный раствор упаривают до паров SOz, Обрабатывают H2$04 и Н20 до полного удаления избытка НИОз. После Охлаждения раствора создают концентрацию по Н2$04, равную 9

М, и дальше поступают аналогично примеру

1. В табл, 2 приведены результаты определения мышьяка и сурьмы в сплаве следующего состава, : Sn 8,6; Р 1,25; Fe 0,02, А! 0,02; $! 0.03; As 0,02; Sb 0,5: Pb 0,12;

Zn 0,8: Bi 0,007; Cu — остальное, Способ позволяет определять из одной навески мышьяк в присутствии 400-кратного избытка олова и сурьму в присутствии

15-кратного избытка, В способе отсутствует стадия реэкстракции, 1746287

Таблица 1

Таблица 2

Составитель Т. Николаева

Редактор Н. Бобкова Техред M.Moðãåíòàë Корректор В. Гирняк

Заказ 23S1 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина. 101