Патент ссср 180793

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетокиз

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.Х11.1964 (№ 934115/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.ill.1966. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 16Л .1966

Комитет по делан изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР.048.2

Авторы изобретения

Иностранцы Роберт Кауфхольд и Вернер Айферт (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНЫХ ПЛАСТМАСС к, « ««-(— сн--с," - ««н R, Х У

Известен способ получения термостабильных пластмасс, пригодных для переработки методом горячего формования, введением в высокомолекулярный полиформальдегид с блокированными концевыми гидроксильными группами различных термостабилизаторов, антиоксидантов и светостабилизаторов. Однако получаемые пластмассы при горячем формовании изменяют свой цвет, например желтеют.

Предлагаемый способ, предусматривающий введение в высокомолекулярный полиформальдегид дополнительно производных 4,4 -диаминостильбена, позволяет устранить этот недостаток, т. е. получить пластмассы с высокой степенью белизны, не изменяющие цвета в процессе горячего формования.

В качестве производных 4,4 -диаминостильбена применяются соединения общей формулы где R< и R — одинаковые или разные радикалы, представляющие собой остатки общей формулы — СΠ— Π— Alk, или — СΠ— Π— Агуl, или — СΠ— NH — Alk, или — СΠ— NH — Агуl, или — СΠ— CH = СН вЂ” Alk, или — СΠ— СН == †СН вЂ, или остаток бензоила, ацетила, бензоиламида, 4-аминобензоила, бензоиланилида, метилбензоиланилида, дифенилмочевины, алкиламиноалкоксилтриацинила, 5 фениламинотриацинила, анизола, фенетола, оксиалкилалкилбензоила, феноксиацеталя, арилоксижирной кислоты или триамино- (1, 2, 5) -триацинила;

Х или Y остаток HSO, остаток NaSOq или

10 водородный атом.

Эти соединения применяют в количестве

0,0001 — 0,5 вес. % от полимера. Ввиду того, что производные 4,4 -диаминостильбена не только осветляют высокомолекулярные поли15 меры формальдегида, но и придают им определенную термоустойчивость, известные термостабилизаторы можно добавлять в меньшем количестве.

В приведенных ниже примерах степень бе20 лизны определяли измерителем степени белизны типа Цейсс. За эталон была принята баритовая пластинка со степенью белизны 82,5.

Для испытания термостабильности в каждом случае брали 0,1 г сухого продукта и нагрева25 ли до температуры 222 С в стеклянной аппаратуре с доступом воздуха. Образовавшийся после 5 — 10 «тин формальдегид определяли объемно-аналитическим способом и пересчитывали в весовые проценты (на взятое веще30 ство). Вязкость определяли в 0,5%-нов«раст180793

15

Разложенный нолиформалыегил в и восле нагревания при

222 С в течение

И

ОЪ и

° J о х

И

Ю ( и

Термостаоилизатор

5 инн

10 ганн

4,4 -Бис-(фениламииодиэтаноламииотриациииламино)-стильбеи-2,2 -дис у льфоиат натрия

4,4 -Бис(феииламииотриациииламиио)стильбеи

4,4 -Бис-(аминобеизоилтриациииламино)-стильбен-2,2 -дисульфоиовая кислота

Мочевииа

Дипропилмочевииа

Лиамид малоиовой кислоты

Смешанный конденсат полиамида согласно примеру 1

0,0075

6,8

16,0

78,0

0,01

6,7

14,5

75,0

0,01

5,9

13,9

76,5

9,0

5,0

6,0

6,5

23,0

12,5

16,0

15,3

1,0

1,0

1,0

53,5

53,0

58,5

1,0

77,0

5,5

12,0

60 воре диметилформамида при температуре ! 40 С.

Пр и м ер., 1. 100 вес. ч. высокомолекулярного по,ч 1форл1альдегида, конечные группы которого стабилизированы уксусным ангид. ридом, с вязкостью 0,6, раствор из 0,3 вес. ч.

1,1 -бис- (2-окси-3 - трет-бутил-5-метилфенил)бутана, 1 вес. ч. смешанного полиамидного конденсата (38 вес.% капролактама, 35 вес.% гексаметиленадиппната и 27 вес. % гексаметиленсебацината), 0,0075 вес. ч. 4,4 -бис-(фепиламиподиэтаноламинотриациниламино)стильбен-2,2 -дисульфоновой кислоты гомогеш зировали 30 мин в 200 вес. ч. 86%-ного водного этилового спирта. Растворитель испаряли, полимер сушили при температуре 80 С и давлении 30 ми рт. ст.

Полученный таким образом порошок прессовали на стержни одношнековым прессом, стержни гранулировали. Гранулят имел степень белизны 77. При определении термостабильности после 5 мин потеря веса составляла

03% а после 10 мин — 0,8%.

Для сравнения 100 вес. ч. этого же полиформальдегида, раствор 0,3 вес. ч. 1,Г-бис(2-окси-3-трет-бутил-5-метилфенил) -бутана и

1 вес. ч. вышеуказанного смешанного конденсата полиамида стабилизировали в 200 вес. ч.

86%-ного водного этилового спирта. После переработки продукта вышеуказанным способом получали гранулят с желтоватой окраской со степенью белизны 43. При определении термостабильности после 5 л ин потеря веса составляла 04%, а после 10 л ия — 0,98%.

П р и мер 2. 100 вес. ч. высокомолекулярного полиформальдегида, конечные группы которого стабилизированы уксусным ангидридом, с вязкостью 0,8, раствор 0,3 вес. ч. 1,1 -бис(2-окси-3-трет-бутил-5-метилфенил) — бутана, 2,0 вес. ч. мочевины и 0,01 вес. ч. 4,4 -бис-фениламинотриацинилам иностильбена гомогенизировали в 200 вес. ч. ацетона. Растворитель испаряли, полимер сушили так, кaê в примере 1.

После переработки стабилизированного таким образом полиформальдегида шнекпрессом с последовательно включенным гранулятором получали гранулят со степенью белизны 75.

При определении термостабильпости после

5 л ин потеря веса составляла 0,32%, после

10 лшн — 0,85%.

П р и и ер 3. 100 вес. ч. высокомолекулярного полиформальдегида, конечные группы когорого стабилизированы уксусным ангидридом, с вязкостью 0,6, раствор 0,3 вес. ч. ди+ нафтил-п-фенилепдиамина, 2,0 вес, ч. указанного в примере 1 смешанного полиамидного конденсата, а также 0,01 вес. ч. 4,4 -бис-(аминобензоилтриациниламино) -стильбен-2,2 — дисульфоновой кислоты гомогенизировали в

200 вес. ч. 86%-ного водного этанола.

Полимер сушили так, как указано в примере 1. После переработки продукта получали гранулят со степенью белизны 76,5.

При определении термостабильности после

5 л ин потеря веса составляла 0,25%, после

10 лаин — 0,6%.

Пример 4. 100 вес. ч. высокомолекулярного полиформальдегида, конечные группы которого стабилизированы уксусным ангидридом, с вязкостью 0,6, раствор 0,0075 вес. ч

4,4 - бис - (фениламинодиэтаноламинотриациниламино) -стильбен-2,2 -дисульфоната натрия гомогенизировали в 200 вес. ч. 86о/<-ного водного спирта. Стабилизированный таким образом полиформальдегид сушили при температуре 110 С и давлении 30 мм рт. ст.

В таблице приведены результаты опытов, для сравнения указаны потери от нагревания и степень белизны высокомолекулярного полиформальдегида без добавки термостабилизатора, а также показатели полиформальдегидов, модифицированных другими термостабилизаторами.

Предмет изобретения

Способ получения термостабильных пластмасс, пригодных для переработки методом горячего формования, путем введения в высокомолекулярный полиформальдегид с блокированными концевыми гидроксильными группами различных известных термостабилизаторов, аптиоксидантов и светостабилизаторов, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения пластмасс с повышенной степенью белизны, в полимер дополнительно вводят производные 4,4 диаминостильбена.