Способ получения ацильных производных меркаптосо единений

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соаз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09Л 1.1965 (№ 1012043/23-4) Кл. 12q, 18/02 с присоединением заявки №

Приорите.

М11К С 071

УДК 547.569.07(088.8) Комитет по делам

1.аоаретений и отирмтий при Совете тйипиотров

СССР

Опубликовано 15.IV.1966, Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 6Х1.1966

Ьт Li 1 Матт" Я

Авторы и з о б р с т 111151

1

Б. И. Степанов и Г, И. Мигачев 11 ч t . Р- " <

I 1т 11Я Ч;-" г К

Московский химико-технологический инстигут им. Д. И. Мен, елеева

»т|0Т1 1ю

1 Р (т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЪ|Х

МЕР КАПТОСО ЕДИ НЕ Н И Й

Известен способ получения ацильных производных меркаптосоединений, заключающийся в том, что меркаптосоединения обрабатыва1от ангидридами и галогенангидридами карбои вых кислот в присутствии органического растворителя, например ацетона, бензола.

С целью упрощения технологического процесса, предлагается в качестве ацилирующего агента использовать карбоновую кислоту, а в качестве катализатора — олигомеры фосфопптрилхлорида или их технические смеси, причем процесс рекомендуется проводить при температуре 95 †1 С в присутствии третичного амина, Пример 1. 4,8 г (0,03 люль) тионафтола2,2 5ял (0,03 лоль) ледяной уксусной кислоты и 10 лтл пиридина нагревают при размешивапии до 100 С, вносят 1,74 г тримера фосфонитрилхлорида (0,005 лоль) в 5 лгл пиридина.

Температура реакционной массы возрастает до кипения. При 110 — 115 С реакционную массу размешивают в течение 20 лик и затем выливают в холодную воду, подкисленнуто серпой кислотой. Выпавший продукт с резким анисовым запахом отфильтровывают, промывают водой, сушат, Получают б г 2-тионафтилацетата (99% от теоретического) с т. пл. 52 — 53,5"С.

Пример 2. 4,1 г (0,0256 лголь) тионафтола-2, 3, 15 г (0,0256 яоль) бензойной кислоты и 15,1гл пиридина нагревают при размешивании до 105 С и осторожно вносят 1,8 г технической смеси три- и тетрамера фосфонитрплхлорида. Температура реакционной массы по5 вышается до кипения. После размешивания при 115 С в течение 0,5 час реакционную смесь выливают в воду, подкисленную серной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

10 После кристаллизации из метанола получают 6,1 г (90,2% от теоретического) чистого

2-тионафтилбензоата с т. пл. 104 — 105 С.

Найдено, %: $12,35.

С,-,H»OS.

15 Вычислено, %; $12,12.

Пример 3. 3,72 г (0,03 люль) и-тиокрезола, 3,66 г (0,03 люль) бензойной кислоты и

16 1гл пиридина нагревают до 100 С и вносят 2,61 г тримера фосфонитрилхлорида

20 (0,0075 тголь). Реакционную массу размешивают при этой температуре 25 5гин и выливают в холодную разбавленную серную кислоту. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 6,22 г

25 и-тиотолилбензоата с т. пл, 73,5 — 74,5 С (91% от теоретического) .

После кристаллизации из метанола получают продукт с т. пл. 75,5 — 76,5 С.

На йдено, %: S 13,82.

Зо С1.1Нт OS.

181127

Составитель Н. Филиппова

Редактор P. С. Чистова Техред Л. К. Ткаченко

Корректоры: М. П. Ромашова и T. Н. Костикова

Заказ 1293!11 Тираж 676 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,16 изд, л .Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типография, пр, Сапунова, д. 2

Вычислено, в/в.,$14,03.

Пример 4. 3,72 г (0,03 люль) и-тиокрезола, 8,55 г (0,03 моль) стеариновой кислоты растворяют в 18 мл пиридина, раствор нагревают до 100 С и при размешиванип осторожно вносят 2,61 г (0,0075 моль) тримера фосфонитрил хлорида.

Реакционную массу размешивают при температуре 115 С в течение 35 мин, после чего выливают в разбавленную серную кислоту.

Выпавший белый продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат.

После кристаллизации из метанола получают 10,2 г (87в/р от теоретического) и-тиотолилстеарата с т. пл. 58 — 59 С.

Найдено, %. S 838.

Сазна20$ °

Вычислено, %. S 8,19.

Прим ер 5. 3,72 г (0,03 моль) и-тиокрезола, 7,68 г (0,03 моль) пальмитиновой кислоты растворяют в 18 мл пиридина, раствор нагревают до 100 С и осторожно при размешивании прибавляют 2,61 г (0,0075 люль) тримера фосфонитрилхлорида. Через 30 мик размешивания при 115 С реакцию прекращают. Реакционную массу выливают в холодную разбавленную серную кислоту. Выпавший белый осадок отфильтровывают.

После кристаллизации из метанола получают 9,1 г (83,7",, от теоретического) чистого и-тиотолилпальметата с т. пл. 48,5 — 50 С.

Найдено, /, : S 8,62.

Сиз Нзз0$.

Вычислено, %: $8,83.

Пример 6. 7,1 г (0,05 моль) дитиогидрохинона растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты, вносят 5 г смеси три- и тетрамера фосфонптрилхлорида, нагревают при размешпвании до 100 С и осторожно влива1от 10 игл пирпдина. Температура реакции повышается до кипения. Через 0,5 mac размешивания при

115 С реакционную массу выливают в воду.

Выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 10,4 г (92", от теоретического) диацетата дитиогидрохп10 нона с т. пл. 125 — 126 С.

Пример 7. 5,22 г (0,03 моль) тритпофлорглюцина растворяют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и нагревают до 100 С. При этой температуре осторожно вносят 5,5 г смеси три15 и тетрамера фосфонитрилхлорида и 8 мл пиридина. Температура реакции повышается до кипения. Через 30 »ин размешивания при

115 С реакциопну|о массу выливают в воду.

Выпавший белый осадок отфильтровывают, 20 промывают водой, сушат. Получают 8,3 г (92,2 "/, от теоретического) триацетата тритиофл о рогл юци н а с т. пл. 72 — 73 С.

Предмет изобретения

Способ получения ацильных производных меркаптосоединений взаимодействием меркаптосоединений с ацилирующими агентами в присутствии катализатора, отличающийся тем, 30 что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве ацилирующего агента используют карбоповую кислоту, а в качестве катализатора — олигомеры фосфонитрилхлорида или их технические смеси и процесс

35 ведут и присутствии третичного амина при температуре 95 — 110 С.