Способ получения 1, 2, 4, 5-тетрааминобензола или его n, n'- производных

Авторы патента:

С. С. Гитис, А. И. Глаз, Р. Н. Костина, Г. И. Кудр вцев, И. Г. ович, А. С. Семенова, Е. А. Соколова Васильева , Т. Г. Шестакова

C07C85/11 - Ациклические и карбоциклические соединения

C07C211/49 - не менее двух аминогрупп, связанных с углеродным скелетом

C07C209/36 - связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец

ОПИСАНИЕ la)124

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от ",BT. Свидетел! Ства №

Заявлено 22.11.1965 (№ 944195/23-4) Кл. 12q, 1/02 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.553.4.07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.1Ч.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 6.VI.1966

Авторы

1 зобретепия С. С. Гитис, А. И. Глаз, Р. Н. Костина, Г. И. Кудрявцев, И. Г, Львович, А. С. Семенова, Е. А. Соколова-Васильева и T. Г. Шестакова .! -,:;, . !

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 4, 5-ТЕТРААМИНОБЕНЗОЛА

ИЛИ ЕГО N, М -ПРОИЗВОДНЬ!Х

Известен способ получения 1,2,4,5-тетрааминобспзола, заклгочающийся в нитроьании диацетата 1,3-диамннобензола с последующим восстановлением полученного 1,3-диамино4,6-динитробензола хлоридом олова в соляной кислоте.

С цс!1ьго упрощения процесса, предлагаетс>l д1!мет!1ловый эфир 4,б-динптрорезорцина

oop303TbII, 3 м ми яком или амином В срсде

op1аш!чес«ого растворителя и полученные при этом соответствующие динитросоединения восстанавливать хлоридом олова в соляной кислоте.

Пример 1. Синтез 1,3-диамино-4,6-динитробензола.

В раствор дпметилового эфира 4,6-динитрорезорцина в этиленгликоле при 140 С и интенсивном механическом персмешиваш1и и течение 4 чаc Ilðoïóñllÿloò ток сухого аммиака.

I(«овцу реакции вьшадает осадок. После охляждсIIIIB смеси Оса!до« oTc3cbIBBIQT, промывают водой и высушивают, Т. пл. полученного продукта 301 вЂ” 302 С (с возгонкой), выход

81%.

П р и м с р 2. Получение 1,3-бис-(метиламипо) -4,б-динитробензола.

В гликолевый раствор диметилового эфира

4,б-дипитрорсзорциня при 120 С пропускают метилампн в течение 2 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Т. пл. продукта 310 С (с возгонкой), выход 85%.

Пример 3. Синтез 1,3-бис-(р-оксиэтиламиIIo) -4,6-динитробензола.

K раствору 0,01 г/!голь 1,3-диметокси-4,6динитробензола в этаполамппс прибавляют этаполам! новый раствор 0.08 г/л!Оль едкого кали, и смссь перемешивают до выделения

1Ipo,I) å 3 рсякцllп. Послс Отсясывяния Осадок

10 промывают водой н высушивают, а затем кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты.

Т. л. полученного продукта 196 С (с возгонкой), выход 87%.

Указанные дпаминодинитросоединенпя лег15 ко восстанавливаются до соответствующих тетрааминов по следующей методике.

П p l! м ер 4. Восстановление 1,3-диамипо-1,6-динптробензола.

В трсхгорлую колбу, снабженную обратным

2Q холод!!льни«oм, мешалкой п термометром, загру>кают раствор 16 г «ристаллического двухлористого олова B 220 0л1л концентрированной соляной кислоты. Раствор нагревают до 90 С и небольшими порциями прибавляют 2 г 1,325 днамппо-4.6-дпннтробензола в течение 40 IillA.

После восстановления смесь охлаждают до

0 С и насыщают хлористым водородом. Выпавший осадок отфильтровывают и вновь растворяют в 20 лг.г 2%-ной соляной кислоты. ч0 В полученный раствор при нагревании про181124

Составитель H. Н. Пивиицкая

Коррекаоры: О. Б. Тюрина и Г. Е, Опарина

Техред Л. К, Ткаченко

Редактор P. С. Чистова заказ 1298 8 Тираж 678 Формат бум. 80;190 /в Объем О,! изд. л. Подписное

LlIIIIIIIill Комитета ио,селам ивобретеиий и открытий прп Совете Министров С(.ГР й1осква, I Jcll1I!, ир. Гсрова д. 4

Типография, ир. Сап\иова, д. 2 пускают сероводород до полного выделения сульфидов олова. Из отфильтрованного раствора концентрированной соляной кислотой выса>кдают тетрахлоргидрат 1,2,4,5-тетрааминобензола, который отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход продукта составляет 80%.

Полученные тетрааминопроизводные являются мономерами для получения волокнообразующих тсрмостойких полимеров. Так, прн поликонденсации в полифосфорной кислоте тетрахлоргидрата тетрааминобензола с изофталевой кислотой нри темпера-,уре 180 C в течение 11 час получен полимер с вязкостью 0,38, который обладает волокнообразующими свойствами и не плавится при температуре 320вЂ”

350 С.

Предмет изобретения

Способ получения 1,2,4,5-тетрааминобензола или его N. N -производных с использованием восстановления дннитросоединения, например, 1,3-диамино-4,6-динитробензолов, хлоридом

10 олова в соляной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диметиловый эфир 4,б-динитрорезорцина обрабатывают аммиаком или амином в среде органического растворителя.