Всссоюзиля ч л плтеигио- 1**'^ т5:хп.1'л:слли '^ бкьляотс^^'а
I832I4
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистическил
Республик
Зависимое от авт. свидетельства,М
Заявлено 29.IX.1962 (№ 796943/23-4) Кл. 12q, 26 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17,V1.1966. Бюллетень № 13
МПК С 07d
УДК 547.732.07(088.8) Комитет ло делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
Дата опубликования описания 15.111.1967
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛСУЛЬФОЛАНОВ тH2
- - Г.,!) Г4ЧВк-(н> — r. Н.>
-! 2Ho гн 21чв.
> .>
О H., 0H >
0H,, CH б
/ 1
0 0
К0
2 2 ен — сн, 0—
КО Гц2 Сн — н, у
Ь02
СН2 ГН
1 +СНг тЧВк
,Г
Санто озз, где P — С1-1;, и CH„Известен способ получения 2-алкилсульфоланов, например 2-метил- или 2-этилсульфолапов, взаимодействием жидкого сернистого ангидрида с сопряженными диеновыми углеводородами и последующим каталитическим гидрированием полученных 2-алкил-3-сульфоленов.
По предлагаемому способу 2-алкилсульфоланы получают, нагревая 2-сульфоланилмагнийбромид диалкилсульфатом, например диметил- или диэтилсульфатом в бензольном растворе, Пример. К бензольному раствору этилмагнийбромида, полученному из 13,1 г бромистого этила и 2,94 г магниевых стру кек вэфире с последующей заменой эфира на абсолютный бензол, при 0 С и непрерывном перемешивании прикапывают раствор 12 г сульфолапа в 100 ил бензола. После этого реакционную массу перемешивают прп комнатной температуре до прекращения выделения этапа (4 час). К полученному бензольному раствору броммагпиевого производного сульфолана медленно прибавляют при 80 С раствор
25,2 г диметилсульфата в 50 л л абсолютного
10 бензола. Перемешивают реакционную массу
3 — 4 час при 80 С н после охлаждения разлагают 10%-ной соляной кислотой. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции И, сушат безводным MOSO4, а вод15 ный — экстрагиру от 5 — 6 раз хлороформом.
Объединенные хлороформенные вытяжки сушат безводным MgSO4. После отгонки растворителей получают 8,06 г сырого продукта (o9,7% от теор.). 2-Метилсульфолан имеет
20, - о т. кнп. 10о — 109 С прн 3 лтл рт. ст., по
= 1,4808, d4 =1,2082.
Вычислено, %: С вЂ” 44,76; Н вЂ” 7,51; S — 23,88.
Найдено, ",,< . С вЂ” 44 65; Н вЂ” 7,4; S — 23,62.
В аналогичных условиях с использованием в качестве алкилирующего агента днэтнлсульфата получают с выходом 38% от теор. 2-этилсульфолан, т. кип. которого 101 — 105- С пр
20 20
2 ял рт. ст., по =1,4810, d4 = 1,1570.
183214
Пр едм ет изобретения
Составитель Савина
Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. М. Белугина и Г. Е. Опарина
Заказ 259/6 Тираж 535 Подписное
Ц -гИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д, 2
Способ получения 2-алкилсульфоланов, например 2-метил- или 2-этилсульфоланов, от гичающийся тем, что 2-сульфоланилмагнийбромид нагревают с диалкилсульфатом, например диметил- или диэтилсульфатом, в бензольном растворе.
