Способ получения 3,4-эпоксисульфолана
183766
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскил
Социвлистическил
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 07.VI I I.1965 (№ 1021787/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09.VII.1966. Бюллетень № 14
Кл. 12q, 26
МПК С 07т1
УДК 547.733.07(088.8) Комитет по делом изобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ЭПОКСИСУЛЬФОЛАНА
Способ получения 3,4-эпоксисульфолана действием на сульфолен-3 30%-ной перекисью водорода в 98%-ной муравьиной кислоте при температуре до 50 С известен. Выход
3,4-эпоксисульфолана при этом составляет
30%.
Чтобы увеличить выход целевого продукта, сульфолен-3 обрабатывают 30 — 60%;ной перекисью водорода совместно с нитрилами в водно-спиртовой среде при рН-8 — 9. Выход то продукта 50 — 60%.
П р и и е р 1. В реактор, снабженный механической мешалкой. обратным холодильником, термометром. капельной воронкой для ввода щелочи и электродами для замера рН- 15 среды, загружают 5,9 г (0,05 М) сульфолена-3, 30 см> метилового (этилового) спирта, 6,4 г (0,0625 М) бензонитрила. 15,3 г перекиси водорода 31,5%-ной концентрации и
1,2 см" 0.,1 М водного раствора КНвРО 20 (Ма НР04) . Содержимое реактора, перемешивая, нагревают при 45 — 50 С 3 час, рН среды 8,5 0,5 поддержива|от добавлением
0,5 N КОН (ХаОН). По ходу опыта через каждый час выделяют образующийся 25
3,4-эпоксисульфолан охлаждением реакционной массы до 0 С и последующим фильтрованием выпавшего осадка. Всего за опыт получают 3,2 г 3,4-эпоксисульфолана с т. пл. 156—
157,5 С. 30
Выход — 48% от теор. на исходный сульфолен-3. После перекристаллизации полученный продукт имеет т. пл. 159,5 — 160 С (по литературным данным 159,5 — 160 С).
C,Í;О;S.
Найдено, ", „-,: С 35,7; 35,97; Н 4,58; 4,81;
23 88 2л
Вычислено, о „.: С 35,82; Н 4,47; S 23,89.
В ИК-спектре имеются частоты поглощеt, гя при 608, 695, 727, 830. 870, 890, 980, 1028, 1074, 1125, 1140, 1230, 1255, 1304 и 1398 см — т.
Т. пл, пробы смешения полученного продукта с 3,4-эпоксисульфоланом, полученным встречным синтезом, 159,5 †1 С.
Дополнительным подтверждением структуры 3,4-эпоксисульфола на для полученного продукта служит гидролиз его до тра ссульфолан-3,4-диола, для чего смесь 3,5 г (0,026 М)
3,4-эпоксисульфолана, 54 смв 24%-ной перекиси водорода и 2 слтт 30%-ной хлорной кислоты нагревают с обратным холодильником при
100 Г 6 час. Затем воду отгоняют при понижен:oì давлении н остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 3,5 г транссульфолан-3,4-диола, имеющего т. пл. 160—
i 60,5 С (по литературным данным 159— ! 60.C), С,Н.,О.,S.
Найдено, %. С 31,54; H 5,17; S 20,57.
Вычислено, %: С 31,57; Н 5,30; S 21,07, l83766
Составитель И. Кривошеина
Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректор В. В. Крылова
Заказ 2407/2 Тираж 676 Формат бум. 60)C90 /8 Объем 0,13 изд. л, По|писное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что 3,4-эпоксисульфолан выделяют после завершения реакции через 3 час. Для реакции берут 5,9 г (0,05 М) сульфолена-3, 30 сма метилового спирта, 6,4 г (0,0625 М) бензонитрила, 15,3 г
31,5 -ной перекиси водорода и 1,2 см 0,1 М раствора КН>РО,. Получают 2,8 г (выход
42% ) 3,4-эпоксисульфолана.
Пример 3. Опыт проводят по описанной в примере 1 методике с тем отличием, что вместо 31,5о7,-ной перекиси водорода используют перекись 56о/о-ной концентрации. Для реакции берут 5,9 г (0,05 М) сульфолена-3, 30 смз метанола, 6,4 г (0,0625 М) бензонитрила, 8,2 г 56%-ной перекиси водорода и
1,2 сма 0,1 М раствора Na.ÍP04. Получают
3 г (выход 45о/о) 3,4-эпоксисульфолана.
Пример 4. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1, с использованием
31,5% -ной перекиси водорода и соотношением реагентов С4Н,ЯОв: Н.О: СвН-CN = 1:
: 2,7: 2,5. Для реакции берут 5,9 г сульфолена-3, 12,9 г бензонитрила, 15,3 г перекиси водорода, 1,2 смв 0,1 М раствора КНвРО, и
30 сма метилового спирта. Получают 3,4 (выход 51 /о) 3,4-эпоксисульфолана.
Пример 5. Опыт проводят по методике примера l с соотношением реагентов
C4Ht;SO: i O: СвН-CN=-1: 5,8: 2,5. Для реакции берут 5,9 г сульфолена-3, 12,9 г бензо5 нитрила, 17,6 г 56 о-ной перекиси водорода, l,2 сма 0,1 М раствора КН.РО, и 30 сма метилового спирта, рН среды 8,5+0,5 поддерживают спиртовым раствором 0,5N КОН. Получают 4 г (выход 60%) 3,4-эпоксисульфо10 лана.
Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что вместо бензонитрила используют акрилонитрил. Для реакции берут 5,9 г сульфолена-3, 7,2 г акрило15 нитрила, 12,1 г 56,,-ной перекиси водорода, 1,2 смв 0,1 М раствора КНвРО,. и 30 сма метилового спирта. Получают 2,6 г (выход 39 о"7 )
3,4-эпоксисульфолана.
Предмет изобретения
Способ получения 3,4-эпоксисульфолана действием на сульфолен-3 перекисью водорода при температуре до 50 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целево25 го продукта, применяют 30 — 60 -ную перекись водорода совместно с нитрилами кислот и процесс ведут в водно-спиртовой среде при р Н-8 — 9.
