Способ получения производных пиразолантрона

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Ч11.1965 (№ 1019871/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.Ч11.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 1,Х.1966

Кл. 22Ь, 3/13

МПК С 09b

УДК 668.812.55(088.8) Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ1Х ПИРАЗОЛАНТРОНА

Изобретение относится к области получения производных пиразолантрона, которые находят широкое применение в качестве красителей и промежуточных продуктов.

Предлагаемый способ заключается в том, что арилазопроизводные антра-м-оксазина обрабатывают 70%-ной серной кислотой при комнатной температуре или концентрированной соляной кислотой при кипячении.

Пример 1. Получение N-(1 - (2",5"-дихлор) фенилпиразол - 3,4,5 -1,13,9-антронил-4)Ьаминовалерианового альдегида. а) 0 5 г 10- (2,5 -дихлор) фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимино -(б, l-b) - антра-(1,9-d,е)(1,3)-оксазина вносят в 30 мл 70%-ной серной кислоты и размешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Раствор приобретает желтую окраску, исходное азосоединение в реакционной смеси не обнаруживается (контроль осуществляют хроматографически на окиси алюминия). Смесь выливают на лед (250 г), образовавшийся желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Выход 0,4 г (84,5% от теор.). Продукт имеет вид желтых кристаллов, т. пл, 129 — 130 С (метанол + вода).

С25Н1902Мзс12.

Найдено, /, : С 64,9; Н 4,49; 8,99; Сl 15,7.

Вычислено, %: С 64,7; Н 4,10; N 9,05;

Сl 15,3.

2 б) 0,5 г 10- (2,5 -дихлор) -фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимина-(6, l-b)-антра- (1,9-d,е)(1,3)-оксазина и 30 мл концентрированной соляной кислоты кипятят в течение 30 мин. Выливают смесь в 100 мл воды, желтый осадок отфильтровывают, промывают водой от кислоты и сушат.

Выход 0,35 г (74%) т. пл. 128 — 130 С (метанол + вода).

Пример 2. Получение N { Г-фенилпиразол-(3,4,5 -1,13,9)-антронил-4 } -6-аминовалерианового альдегида.

Аналогично примеру la получают из 1 г

15 10-фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимино(6,1-Ь)-антра-(1,9-d,е)(1,3)-оксазина размешиванием с 40 мл 70%-ной серной кислоты 0,77 г (84,9%) N- { 1 -фенилпиразол-(3,4,5 -1,13,9)антронил-4 } -6-аминовалерианового альдегида в виде желтых игл с т. пл. 163 — 164 С (хлороформ + петролейный эфир) .

С25Н2102КЗ °

Найдено, %: С 76,3; 76,4; Н 5,69; 5,75;

25 N 105. 106 0799 84

Вычислено, %: С 76; Н 5,33; N 10,6; 0 8,11.

Пример 3. Получение N- { 1 -(3"-хлор)фенилпиразол (3,4,5 -1,13,9)-антронил-4 } -.630 аминовалерианового, альдегида.

184992

Предмет изобретения

»»

° »

ФФ,»

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курилко

Корректоры: О. Б, Тюрина и Е. Ф. Полионова

Заказ 2743/7 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /з Объем О,! изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично примеру l а получают из 2 г

10- (3 -хлор) фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимино- (6,1-Ь) -антра- (1,9-d,e)(1,3) -оксазина размешиванием с 80 мл 707о-ной серной кислоты 1,58 г (85,5а в) N- (1 - (3"-хлор) фенилпиразол-(3,4,5 -1,13,9)-антропил-4 I -б-аминовалерианового альдегида в виде яелтых игл с т. пл. 149 — 150 С (хлороформ + петролейный эфир), С25Н2002ИЗС1.

Найдено, %: С 70,3; 69,9; Н 4,87; 5,18;

N 9,73; 9,49; Сl 8,27; 8,53.

Вычислено, %: С 69,8; Н 4,65; N 9,77;

Сl 8,26.

Способ получения производных пиразолантрона, отличающийся тем, что арилазопро изводные антра-м-оксазина обрабатывают

70%-ной серной кислотой при комнатной температуре или концентрированной соляной кислотой при кипячении.