Способ получения 1,4-дигидроанизолов
18б4бО
ОПИСАНИЕ
И 3 О Б РЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1
Союз Советских
Социалистических
Республик ад
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.Х.1965 (№ 1033950/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.Х.1966. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания З.Х.1966
Кл. 12о, 25/01
MIIK С 07с
УДК 547.689.6.07 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
К. К. Пивницкий и И. В. Торгов
Институт химии природных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1,4-ДИ ГИДРОАН ИЗОЛОВ
Известен способ получения 1,4-дигидроанизолов, заключающийся в том, что анизолы восстанавливают калием в среде тетрагидрофурана в присутствии третичного бутилового спирта при 60 С.
С целью увеличения выхода и упрощения процесса, предложен способ получения 1,4-дигидроанизолов. Сущность этого способа заключается в том, что анизолы восстанавливают литием и третичным бутиловым или амилоBbiM спиртами в среде 1,2-диметоксиэтана при температуре 25 — 85 С, предпочтительно при
40 — 50 С.
Выход конечного продукта 50 — 60%.
Пример. Восстановление метилового эфира эстрадиола.
В атмосфере сухого аргона суспензию 5,4 г литиевой фольги (< 0,5 мм) в растворе 3,8 г метилового эфира а-эстрадиола в 150 мл абсолютного 1,2-диметоксиэтана и 85 мл третичного амилового спирта () 98%) перемешивают при 50 — 60 С 3,5 час, причем через 1,5 и 3 час после начала реакции добавляют 35 и 25 мл третичного амилового спирта соответственно.
Почти весь литий растворяется. Реакционную смесь выливают в воду, от раствора в вакууме при 50 С отгоняют органические растворители и образовавшуюся суспензию экстрагируют эфиром. Экстракт фильтруют через 10 г
А1вОз упаривают досуха и оставшуюся кристаллическую массу растирают под гексаном, кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из гексана, получая 2,16 г (56,5%) 3-метокси-Л" < о1 -эстрадиенола-17р, т. и. 108 †1 С, Е„„,.ОН тц(е-117), что отвечает примеси 6% исходного. Полученный образец не дает депрессии температуры плавления в смеси с заведомым образцом, получен10 ным по реакции Берча, и идентичен последнему по Rf при тонкослойном хроматографировании и по ЯМР-спектру, а такжепопродуктам гидролиза и их выходам.
Предмет изобретения
1. Способ получения 1,4-дигидроанизолов путем восстановления анизолов щелочными металлами и третичными спиртами в присутствии электроноакцепторного растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и упрощения процесса, в качестве восстановителя применяют литий и третичный амиловый спирт, а в качестве растворителя 1,2-диметоксиэтан и процесс ведут при 25 — 85 С.
2. Способ по п. 1, отличаюи ийся тем, что оптимальная температура проведения процесса 40 — 50 С.
