Способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот

 

ОПИСАНИЕ 18УОИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Мвз Совотокик

Социелиотичеокик

Реооублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 26,т/.1965 (№ 1008847/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х.1966. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 29.XI.1966

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Миниотров

СССР

МПК С 07f

Ъ ДК 547 419 1 07(088 8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Г. В. Доцев, Л. А. Калуцкий, О. В. Климов, Б. Я. Либман, В. H. Троицкий, А. И. Бейм, П. В. Вершинин, Я. А. Мандельбаум, С. Л. Варшавский и Н. Н. Мельников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИИЛИ ТЕТРАТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Известно получение триэтилтритиофосфата взаимодействием этилтиондихлорфосфата с меркаптидом натрия.

Известно также получение эфиров тетратиофосфорной кислоты взаимодействием пятисернистого фосфора с меркаптанами или диалкилтетратиофосфорных кислот с олефинами. Эти способы относительно сложны и приводят к получению смеси трудноразделимых продуктов; выход целевых продуктов низок.

Свободным от этих недостатков является способ получения триалкилтетратиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора и меркаптанов при катализе гетероциклическими основаниями. Однако область применения этого способа также ограничена, так как им нельзя получать вещества с разноименными радикалами.

Предложен способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот общей

P формулы (К$)в II XR, где R — низший алS кил, R — алкил, замещенный алкил или арил, Х вЂ” О или $, взаимодействием диалкилтритиохлорфосфатов со спиртами или меркаптанами, или тиофенолами, которые могут содержать разнообразные заместители (например, галоиды, нитро-, трет-а мино-, карбалкокси-, карбамидогруппы и др.). Процесс лучше проводить в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов.

Пример 1. Получение S,S-диэтил5 о-ф е н и л т р и т и о ф о с ф а т а. К раствору, содержащему 0,03 г моль фенола и

0,03 г ° моль триэтиламина в 30 мл бензола, прибавляют при перемешивании 0,03 г моль диэтилтритиохлорфосфата и реакционную

10 массу нагревают при 80 С в течение 5 час.

После охлаждения хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получа15 ют практически чистый продукт, Выход

893% д4о 11839 про 16029

Характеристика перегнанного вещества: т. кип. 128 — 130" C (0,005 лм рт. ст.); ф

1,1867; про 1,6040; МРр найдено 80,58; вычислено 70,39, Найдено, %: P 10,93; S 34,12.

Сю 4аО1 $з

Вычислено %; P 11,15; $34,50.

Пример 2, Получение хлор гидр ата диэтил-рдиэтил ам иноэтилтетратиофосфа. К раствору, содержащему 0,02 г моль диэтилтритиохлорфос30 фата в 15 мл бензола, добавляют при пере.

187019

Составитель И. Ялова

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. Н. Соколова и А. М, Смак

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 340б/8 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /ц Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2,1, 3 мешивании 0,02 г ноль диэтиламиноэтилмеркаптана. Температуру повышают до 60 С и реакционную массу выдерживают в течение

I час. После ..охлаждения выпавший осадок отфильтровывают и получают целевой продукт с выходом 90,3о/о, т. кип. 84 — 85 С.

Найдено, %. Cl 10,28; Р 8,51; S 35,60.

СтвНвзС1Р4$

Вычислено, %. CI 10,05; P 8,77; $36,02.

Пример 3. Получение S, S-диэтило - P - диэтил а миноэтилтритиофосф а та. К раствору 0,03 г ° люль диэтиламиноэтанола и 0,03 г моль триэтиламина в 30 м,г бензола прибавляют при перемешивании

0,03 г ° моль диэтилтритиохлорфосфата и реакционную массу нагревают при 80 С в течение 6 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме, получают целевой продукт в виде подвижной неперегоняющейся жидко4 сти. Выход 77о/о, d42þ 1,1216; п2о 1,5709; МК найдено 87,29; вычислено 86,67.

Найдено, %. -P 10,12; $31,44.

С1вНз ОИР$а.

Вычислено, % . .P 10,30; 31,83.

В качестве растворителей во всех случаях используют бензол или толуол.

Предмет изобретения

10 Способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот общей формулы (RS) 2 PXR, где R — низший алкил, !!

15 R — замещенный алкил или арил, Х вЂ” О или

S, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений малотоксичных для теплокровных, диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию

20 со спиртами или меркаптанами, или тиофенолами в органических растворителях в присутствии акцептора хлористого водорода, предпочтительно третичных аминов.