Патент ссср 188511

 

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

I885II

Со|оа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.VI.1965 (№ 1012303/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х1.1966. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 26.XI.1966

Кл. 12q, 24.Комитет по делам иэобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

МПК С 07с1

УДК 547.722.6.07(088.8) е-авторы изобретения Я. Л. Гольдфарб, А. П. Якубов, Я. Л. Данюшевский и Л. И. ий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИ

ЗАМЕЩЕННЫХ РЯДА ФУРАНА

Способ получения диметиламинометилзамещенных ряда фурана, исходя из фурановых альдегидов, известен.

С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, предлагается фуран или

его замещенные подвергать взаимодействию с

N, N, М, N -тетраметилдиаминометаном и параформом в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 90 — 120 С.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 300 мл ледяной уксусной кислоты и

12 г (0„4 моль) параформа и прибавляют по каплям 40,8 г (0,4 моль) Х, К, К, М -тетраметилдиаминометана. Затем нагревают смесь до полного растворения параформа, охлаждают ее до 20 С и прибавляют одной порцией

20,4 г (0,3 моль) фурана. После этого перемешивают реакционную массу 1 час при 20 С, 2 час при 25 С, еще 2 час при 100 С и оставляют ее на 18 «ас при комнатной температуре. Затем нагревают реакционную смесь 7 час при 115 — 117 С, охлаждают, выливают в концентрированный раствор едкого натра при наружном охлаждении водой и экстрагируют эфиром. Из эфирной вытяжки извлекают амины соляной кислотой, полученный раствор подщелачивают и экстр агируют эфиром.

Эфирный экстракт сушат над сульфатом маг- 30 ния, отгоняют растворитель и остаток перегоня ют.

Получают 17 г (выход 45%) диметиламинометилфурана с т. кип. 62 — 63 С/17 мм и

n 1,4612 и 13 г (выход 24% ) бис- (диметиламинометил) фурана с т. кип. 105 — 109 С/17 мм, и о 1,4742 и с1эо 09362

Пример 2. К 150 мл ледяной уксусной кислоты и 3,6 г (0,12 люль) параформа, находящимся в описанном в примере 1 приборе, при 15 — 25 С прибавляют по каплям 12,3 г (0,12 моль) N, N, N, N -тетраметилдиаминометана. Нагревают смесь до полного растворения параформа, охлаждают до 20 С, прибавляют одной порцией 9,6 г (0,1 люль) 2,5диметилфурана, затем нагревают реакционную массу 4 час при 95 — 110 С, оставляют при комнатной температуре на 18 час, выливают в охлажденный концентрированный раствор едкого натра и далее обрабатывают, как в примере 1.

Получают 1 г (выход 6%) 3-диметиламинометил-2,5-диметилфурана с т. кип. 72—

74 С/12 мм, п о 1,4668 и d4 0,9200.

С,Н|в-ON.

Найдено, %: С 70,41, 70,30; Н 9,95, 9,94.

Вычислено, %; С 70,55; Н 9,87.

Основную часть продукта составляет 3,4бис - (диметиламинометил) - 2,5 - днметилфуран — 8 г (выход 38%), т. кип. 73—

74 С/1,25 мм, п 1,4730, d4 0,9241.

СтвНыОКв.

Найдено, о/о. С 68,41, 68,21; Н 10,54, 10,42.

Вычислено, /в. С 68,52; Н 10,54.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, из 3,9 г (0,13 моль) параформа, 13,3 г (0,13 моль) N N, N . N òåòðàìåòèëäèаминометана и 24,6 г (0,256 моль) 2,5-диметилфурана в 270 мл ледяной уксусной кислоты получают 10,7 г З-диметиламинометил-2,5диметилфурана (выход 27 /о) и 3,2 г 3,4-бис(диметиламинометил) -2,5-диметилфурана (выход 6 ).

Пример 4, В тех же условиях, что в примере 2, из 1,55 г (0,052 моль) параформа, 5,3 г (0,052 моль) N, N, N, N -тетраметилдиаминометана и 15,6 г (0,1 моль) 2-изопропилмеркаптометилфурана в 100 мл ледяной уксусной кислоты получают 19,2 г (выход 90%)

5- диметиламинометил- 2- изопропилмеркаптометилфурана с т. кип. 90 — 92 С/0,75 мм, п2

1,5044 и с14зо 0,9899.

С1гН,gNOS.

188511

Найдено, : С 61,80, 62,24; Н 908, 9,07;

S 14,91, 14,73.

Вычислено, f(). С 61,93; Н 8,98; $15,03.

Пример 5. В условиях опыта 2 из 14,2 г (0,1 моль) 5-этилмеркапто-2-метилфурана, 1,65 г (0,55 моль) параформа и 5,61 г (0,055 моль) N, N, N, N -тетраметилдиаминометана в 100 мл ледяной уксусной кислоты получают 13 г 4-диметиламинометил-5-этилмеркапто-2-метилфур а на (выход 65,5 /о ) с т. кип. 102,5 — 104 С/7 мм, п 1,5088 и

1,0005.

С Н,-,NOS.

Найдено, % . .С 60,19, 59,97; Н 8,83, 8,81;

$15,87, 15,74; N 7,14, 6,93.

Вычислено, %. .С 60,26; Н 8,58; S 16,09;

N 7,03, Предмет изобретения

Способ получения диметиламинометилзамещенных ряда фурана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, фуран или его замещенные подвергают взаимодействию с N, N, N, N тетраметилдиаминометаном и параформом в ледяной уксусной кислоте при нагревании до

90 — 120 С.

Составитель H. Пивнинкая

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Т, Н. Костикова и Л. Е. Марисич

З аказ 3743/9 Тираж 675 Формат бум. 60+90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2