Способ получения 5-сульфокислот-8-меркаптохинолинов
)88975
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социал истическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 1/10
1 2о, 23/01
Заявлено 26.Х1,1965 (Ж 1038826/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.Х!.1966. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 19.XII.1966
МПК С 07с1
С 07f
УДК 547.831.5.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров
СССР
t0. А. Банковский, Э. С. Лавринович и М. А. цирул 1I
Л й
Авторы изобретения
П.1 1: ;. с..
Вуйон."М" с С
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
5-СУЛ ЬФО КИСЛОТ-8-МЕРКА ПТОХИ НОЛ И НО В
С»Нтов1 1еОБ84 2НзО, Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве аналитических реагентов.
Предлагается способ получения 5-сульфокислот-8-меркаптохииолииов, заключающийся в том, что 8,8 -дихинолилдисульфид обрабатывают 30 — 60%-ным олеумом при охлаждении, образовавшийся дигидрат 8,8 -дихииолилдисульфид-5,5 -дисульфокислоты кипятят в солянокислой среде с гипофосфитом натрия.
Полученные 8-меркаптохинолин-5-сульфокислоты можно обычными методами, например действием едкого натра, перевести в соответствующие соли.
Пример 1. 10 г 8,8 -дихинолилдисульфида вносят в 20 мл концентрированной серной кислоты и к полученной смеси добавляют
10 мл 60%-ного олеума. Смесь перемешивают до полного растворения твердой фазы, затем при охлаждении в ледяной бане обрабатывают последовательно двумя порциями
60%-ного олеума по 10 мл каждая. Полученную смесь выдерживают 3 час при 15" С и выливают на 200 г льда. Через 2 час выпавший осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 100 мл воды и высушивают на воздухе. Получают 14 г (870/0 от теоретического) дигидрата 8,8 -дихинолилдисульфид-5,5 -дисульфокислоты.
П р и мер 2. 10 г 8,8 -дихинолилдисульфида малыми порциями в течение 1 час вносят в
50 мл 30 "/0-ного олеума. Полученную смесь выдерживают при 20 С в течение 3 час. За это время смесь становится гомогенной. Реакционную смесь выливают иа 160 г льда и оставляют на ночь. Выпавшие желтые кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, промывают 100 мл воды и высушивают на воздухе.
Получают 13 — 13,6 г (75 — 90% от теоретического) дигидрата 8,8 -дихииолилдисульфид5,51-дисульфокислоты. При необходимости продукт можно перекристаллизовать из кипящей воды.
Найдено в %: С 42,07; Н 3,14; N 5,46;
15 S 23,49, Вычислено в %: С 43,00; Н 3,10; N 5,42;
S 24,80.
20 Пример 3. 10 г дигидрата 8,8 -дихинолилдисульфид-5,51 дисульфокислоты суспендируют в 75 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 2,3 г кристаллического гипофосфита натрия (аНЭРОз> НеО) и смесь
25 кипятят 10 мин. Раствор из желтого переходит в оранжевый. Прибавляют 100 мл воды, охлаждают до комнатной температуры и выдерживают в холодильнике 2 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, 30 промывают 20 смл ледяной воды, двумя пор188975
С,Н,КОа$ .
CsHioN N aOoSa.
Предмет изобретения
СвНвИИавОз$в. ЗНвО
Составитель И. И. Бочарова
Редактор Л. К. Ун:акова Техред Л. Бриккер Корректоры: Л. Е. Марисич и T. Н. Костикова
Заказ 3902/14 Тираж 1100 Формат бум. 60X90 /8 Обьем 0,16 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 циями этилового сйирта по 20 л л, двумя порциями диэтилового эфира по 30 мл. Высушивают на воздухе.
Получают 7,5 г (70% от теоретического)
8-меркаптохинолин-5-сульфокислоты.
Найдено в оД . С 45 05; Н 3 02; N 5 86;
S 26,65.
Вычислено в 4: С 44,81; Н 2,92; N 5,70;
S 26,55.
Пример 4: 10 г 8-меркаптохинолин-5сульфокислоты суспендируют в 40 л л воды и нагревают до 50 С. К раствору добавляюг
1,82 г едкого патра, растворенного в 10 ил апды. Полученный вишнево-красный раствор охлаждают до комнатной температуры, выпавшие красные кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и высушивают в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Получают дигидрат мононатриевой соли 8-мерка птохннолин-5-сульфокислоты с выходом, близким к теоретическому.
Найдено в оД,: С 36,65; Н 354; N 4,74;
$21,69.
СвH
Вычислено в о . С 36,12; Н 3,37; N 4,68, $21,43.
Аналогично получают соли с другими металлами.
Пример 5. 12 г 8-меркаптохинолин-5сульфокислоты суспендируют в 40 мл воды и добавляют 30 мл 4 н. раствора едкого патра.
Из желтого раствора выпадают желтые кристаллы. Раствор выдерживают в холодильнике в течение ночи, кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают двумя порциями этилового спирта по 50 лл каждая.
К фильтрату добавляют трехкратный объем этилового спирта, отфильтровывают втору1о порцию продукта, промывают 25 ил этилового спирта и высушивают на воздухе.
Общий выход тригидрата двунатриевой соли 8-меркаптохинолин-5-сульфокислоты 15 г (89 ау, от теоретического) .
Найдено в Д .. С 31,48; Н 3,26; N 4,17;
S 18,70.
Вычислено в %. С 31,85; Н 3,24; N 4,13;
$18,90, Аналогично получают соли с другими металлами.
Зо
П р и и е р 6. 10 г дигндрата 8,8 -дихинолилдисульфид-5,5 -дисульфокислоты суспендируют в 200 л л воды. Раствор обрабатывают
20о/о-пым раствором едкого патра до рН б — 7.
Полученный раствор экстрагируют хлороформом (ЗХ50,ил) для удаления примесей. Раствор упаривают в вакууме, остаток перекрнсталлизовывают из минимального количества воды, отфильтровывают с отсасыванием, промывают 10 лл ледяной воды, отжимают и высушивают при 120 С до постоянного веса.
Выход безводной динатрневой соли 8,8 -дихинолилдисульфид-5,5 -днсульфокислоты почти теоретический.
Найдено в %. С 38,72; Н 2,76; N 4,99;
$22,85.
Вычислено в Д : С 38 91; Н 2 50; N 5 00;
S 22,86.
Пример 7. 12 г динатриевой соли 8,8 -дихинолилдисульфид-5,5 -дисульфокислоты растворяют в 90 мл концентрированной HCI, добавляют 2,50 г кристаллического гипофосфита натрия. Кипятят до растворения осадка (около 15 мин) и оставляют в холодильнике на ночь, желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 20 лл этанола и высушивают на воздухе.
Получают 11,6 г (почти количественно) солянокислой соли меркаптохинолин-5-сульфокислоты.
Найдено в %: С 39,04; Н 2,86; N 5,11;
$23,13; Cl 12,80.
СвНтЫОа$в НСI.
Вычислено в "Д . С 38,91; Н 2,88; N 5,04;
S 23,06; Cl 12,79.
Аналогично получают описанные выше соединения с заместителями в хинолиновом кольце, например 6-метил-8-меркаптохинолин-5сульфокислоту, 7-метил-8-меркаптохинолин-5сульфокислоту.
Способ получения 5-сульфокислот-8-меркаптохинолинов, отлииа ощий ся тем, что 8,8 -дихинолилдисульфид обрабатывают при охлаждении 30 — 60 /о,-пым олеумом с последующим кипячением дигидрата 8,8 -дихинолилдисульфид-5,5 -дисульфокислоты в солянокислой среде с гипофосфитом натрия.
