Способ получения 1,2-бис(алкилтио)этенов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.XI!.1965 (¹ 1045690/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.XI I, 1966 Бюллетень № 1

Кл. 12о, 23/03

МПК С 07с

УДК, 547.368.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата

Авторы изобрегения

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ИОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИС(АЛКИЛТИО)ЗТЕНОВ

Известные способы получения 1,2-бис(алкилтио) этенов лиоо сложны и х1110гостадий11ы, либо основываются на применении труднодоступных веществ.

Предлагаемый способ заклк.чается в том, что диалкилсульфиды обрабатывают ацетиленом при )50 180 С. Процесс можно осуществлять в присутствии щелочи, напри:.1ер КОН, что позволяет одновременно получать винилалкилсульфиды в качестве ценных побочных продуктов. Выход 1,2-бис(алкилтио) этепов до

48%, считая па прореагировавший дисульфид.

Пример 1. Получение 1,2-бис (этилтио) этапа (С2НвS C H =- CHSC2Í5) .

24,82 г диэтилдисульфида и 1,24 г КОН нагревают при 160 †1 С в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 12 атм) в течение

1 час. По охлаждении смесь фракционируют.

Получают 5,4 г (21,61%) винилэтилсульфида ст. кип. 92"С/760 мм, по о 1,4760 и d,go 0,8773, 7,5 г исходного диэтилдисульфида и 8 г (48,73%, считая на прореагировавший дисульфид) 1,2-бис(этилтио) этена ст. кип. 57 С/1 мм, n IIl 5510 I dс« 1 0135

Найдено, %: С 48,50; Н 8,24; $43,20.

Вычислено, %: С 4859 Н 8,16; 43,25.

Пример 2. Получение 1,2-бис(бутилтио)этена (С4НоЯСН=С ISCgHg).

27,9 г дибутилдисульфида и 1,39 г КОН нагревают при 160 — 180 С в двухметровом автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 10 атм) в течение 1 час. По охлаждении смесь фракционируют. Выделяют 15,65 г исходного дисульфида и 1,95 г (13,9%, считая на прореагировавший дисульфид) 1,2-бис(бутилтио)этена с т. кип. 123 С/2,5 мм и и о

1,5235. Кроме того, получают 5,8 г винилбу10 тилсульфида с т кип 48 60 C/51 мм и 2о

1,4739 и d4«0 8754

Пример 3. Получение 1,2-бис(бутилтио) этена.

15 16,74 г дибутилдисульфида нагревают при

150 — 160 С в двухметровом автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление

13 атл1) в течение 1 час. По охлаждении смесь фракцпонируют. Выделяют 9,67 г исходно1о дисульфпда и 1 г (12,3%, считая на прореагировавший дисульфид) 1,2-бис(бутилтио) этена с т. кип. 123 Cj2,5 мм и и о 1,5235.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2-бис(алкилтио)этенов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диалкилсульфиды обрабатыва30 ют ацетиленом при 150 — 180 С.

189844

Составитель М. Чачко

Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курылко Корректоры: Е. Д. Курдюмова и Е. Ф. Полионова

Заказ 420С,4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью одновременного получения и винилале

4

4 килсульфидов, процесс ведут в присутствии щелочи, например КОН.