Термопластичная полимерная композиция

 

Использование: для получения оптически прозрачных композиций на основе поликарбоната с облегченной выемкой изделий из формы при литье под давлением и может найти применение для получения крупногабаритных изделий или изделий сложной конфигурации. Сущность .-. композиция включает: 100 мас.ч. поликарбоната и 0,05- 0.2 мас.ч. модифицирующей добавки, в качеИзобретение относится к получению оптически прозрачных полимерных композиций на основе поликарбоната (ПК) с облегченной выемкой изделий из формы при литье под давлением и может найти применение при получении крупногабаритных изделий, либо изделий сложной конфигурации (в т.ч. разното лщинных, тонкостенных, толстостенных), особенно стве которой использованы сложные эфиры монокарбоновых кислот и эпоксидной смолы или их производные с температурой размягчения 26-67°С, выбранные из группы, включающей сложные эфиры монокарбоновых кислот и эпоксидной смолы с температурой размягчения 29-62°С, продукт взаимодействия сложного эфира монокарбоновых кислот, с кислотным числом 55-120 мг КОН/г и температурой размягче- . ния 26-67°С; продукт взаимодействуя сложного эфира стеариновой кислоты и эпоксидиановой смолы или диглицидилового эфира триэтиленгликоля с диизоцианатом с температурой размягчения 28-49°С; продукт взаимодействия сложного эфира стеариновой кислоты и эпоксидиановой смолы с дйкаброновой кислотой и элоксид- , ной смолой с температурой размягчения 33-58°С. Композиция может содержать также 0,05-0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. поликарбоната стабилизатора и/или антипирена. Композиции готовят смешением компонентов , сушкой, затем гомогенизируют в экструдере и гранулируют. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. при формовании их в автоматическом режиме .. . . . „ .. .. . . Задачей данной разработки являлось улучшение формуемости и прозрачности композиций при сохранении ударной вязкости и теплостойкости базового поликарбоната .. . Это достигается тем, что термопластичная полимерная композиции содержит на ел С 00 ю Ь 00 о :|

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (и)з С 08 1. 69/00, 63/00

ГОСУДАРСТВЕННЗЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М ОО, ю

O.

iQO О (21) 4821399/05 (22) 12,03.90 (46) 15.06.93. Бюл. hh 22 (71) Научно-производственное обьеди нение

"Пластмассы" и Институт промышленной химии . (72) Вельгош Збигнев (PL), В.В.Америк, Д.Л.Бойко, Езюрска Регина (PL), Ковальска

Эва(Р ), Пенчек Петр(Р! ), Г.А.Шкарпейкина и Кицко-Вальчак Эва (Р1 ) (56) Патент Великобритании М 1502753, кл. С 08 б 69/00, опублик. 1978.

Патент EP М 0122759, кл. С 08 L 69/00, опублик. 1984. (54) ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ

КОМПОЗИЦИЯ (57) Использование: для получения оптически прозрачных. композиций на основе поликарбоната с облегченной выемкой изделий из формы при литье под давлением и может найти применение для получения крупногабаритных иэделий или изделий сложной конфигурации, Сущность — композиция включает: 100 мас.ч. поликарбоната и 0,050,2 мас,ч. модифицирующей добавки, в качеИзобретение относится к получению оптичеСки прозрачных полимерных композиций на основе поликарбоната (ПК) с облегченной выемкой изделий из формы при литье под давлением и может найти применение при получении крупногабаритных изделий, либо изделий сложной конфигурации (в т,ч. разнатолщинных, тонкостенных, толстостенных), особенно,, Я3,, 1821480 А1 стае которой использованы сложные эфиры монокарбоновых кислот. С15 — С2з и эпоксидной смолы или их производные с температурой размягчения 26-67 С, выбранные из группы, включающей сложные эфиры монокарбоновых кислот i эпоксидной cMon c температурой размягчения 29-62 С, продукт взаимодействия сложного эфира монокарбоновых кислот, с кислотным числом

55 — 120 мг КОН/г и температурой размягче- . ния 26-67 С: продукт взаимодействия сложного эфира стеариновой кислоты и эпоксидиановой смолы или диглицидилового эфира триэтиленгликоля с диизоцианатом с температурой размягчения 28-49 С; продукт взаимодействия сложного эфира стеариновой кисготы и эпоксидиановой смолы с дйкаброновой кислотой и эпоксидной смолой с температурой размягчения

33-58 С. Композиция может содержать также 0,05-0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. поликарбоната стабилизатора и/или антипирена.

Композиции готовят смешением компонентов, сушкой, затем гомогейизируют в экструдере и гранулируют. 1 з.п. ф-лы, 2 табл, прй формовании их в автоматическом режиме.

Задачей данной разработки являлось улучшение. формуемости и прозрачности композиций при сохранении ударной вязкости и теплостойкости базового поликарбоната.

Это достигается тем, что термопластичная полимерная композиция содержит на

1821480

100 м,ч, поликарбоната от 0,05 до 0.2 м.ч. модифицирующей добавки, в качестве которой используют сложные эфиры монокарбоновых кислот С15 С23 и эпОксидной смолы или их производные, выбранные из группы, 5 включающей сложные эфиры монокарбоновых кислот и эпоксидной смолы, с температурой размягчения 29-62ОС, продукт взаимодействия сложного эфира монокарбоновых кислот и эпоксидной смолы с ди. карбоновой кислотой с кислотным числом

55-120 мг KOH/г и температурой раз мягчения 26-67 С, продукт взаимодействия сложного эфира стеариновой кислоты и

; эпоксидиановой смолы или диглйцидилового эфира триэтиленгликоля с диизоцианатом с температурой размягчения 28-49ОС, продукт взаимодействия сложного эфира стеариновой кислоты и эпоксидиановой смолы е дикарбоновой кислотой и эпоксидной смолой, с температурой- размягчения

3.3-58 С.

Термопластичная полимерная композиция может содержать стабилизаторы и/или антипирены в количестве 0,05 — 0,5 мас.ч. на

100. мас.ч. поликарбоната.

3Т0 позволяет получить термопластичные полимерные композиции на .основе поликарбоната с улучшенной формуемостью, так происходит снижение выхода бракованных изделий в 2 — 3 раза, и прозрачностью, так достигается снижение . мутности на 50 . При этом в предлагаемых композициях сохраняются важные зксйлуатационные характеристики поликарбоната, такие, как устойчивость к ударным нагруз кам и теплостойкость.

Указанные эфиры имеют следующие структурные формулы!, И, Иl:

«©-сн,-©10

Формула УП

Ф

П

О

Х йУ являются одинаковыми или различными. группами и означают ОН или" группы

25. общей формулы RCOO. где R имеет вышеуказанное значение {Cis-Cn).

В общей формуле II, R и А имеет вышеуказанные значения а = 1,4 — 1,96; б = 0,040;6, причем сумма а+.б:= 2

30 В общей формуле IП

R u X имеют вышеуказанные значения

{0H или RC00)

Р =. 0,1;-4,0

А> обозначает группу общей формулы

35 у11, И.

Формула YII I. о ф-сн, А (сн-сн2 — ООС вЂ” Rf 1 — сн — сн21 (11j 45

AI (-сн-cH;ooc,-R jI,+„

l х

СН—

50 и могут быть разделены по температуре размягчения на следующие вышеуказанные 4 . группы:

1 группа соединений, с температурой . размягчения 29 — 62 С, Соединения со струк- 55 турными формулами 1, 1(, 111, где R — CIs-С2з алкил, алкенил. алкадиенил и =- 1-4

А — соединения общей формулы IY;

Сн

СН3 ф

H C-.Ñ вЂ” CH

b (oa«, СН—

2.Г

Р;СОО-CH СН-А- СН-СН 00C-é (1j

Г 21- . 2 JI, х

Формула IY.

â€,CH2-0-А2 0-СН2-СН-СН1-О-А2 0-СН х 1щ

m =0,05 — 4,0

А2 — соединение формулы Y, Yl, УИ

Формула Y.

Формула Yl. С ( о-Iс-Cоoaснз

Р где Q — атом водорода или.СНз-группа;

r--2, если A! — соедйнение формулы Ylll.

r = 4, если А1 — соединение формулы IX.

Формула IX.

1821480

It группа соединений, с температурой размягчения 26-67 С. Соединения струк-. турной формулы I t4 tll с вышеназванными значениями R и и.

А — соединение общей формулы (У, m - 5

=0,05 — 4,0

Аг — группы (СНг)г, (CH2)4; (CH2)e, (CM2)-О-(СНг) или группы формулы Х.

Формула Х, д С-!!

О в Х и Y одинаковые или различные и означа-, ют ОН или группы общей формулы -ООС-Е-:

СООН, где

Š— (СН2)г.; -СН=СН- или группы формулы Xl, Х!!, Х!П;

Формула XI. ©

Формула XI I.

Формула X t I I.

В формуле !!! R и Х имеют вышеуказанные значения, р = 0,1-4 0 Ai — группй структурной формулы Yll t, !Х. где С! - атом водорода или СНз-группа, г = 2, если А1 — является группой формулы У!!!, г-=-..

=4 если А1 — группа фо!ммула IX, !

И группа соединений с температурой размягчения 28-49 С. Соединения .структурной формулй !, где R и и — вышенаэванй

А — соединения формулы !У, (m = 0,05-4,0)

A2 — группы (CH2)2.0 (СНг)2 0 (CH2)2 О (CH2)2 или группы формулы Yl, à X u Y являются одинаковыми или различными .и имеют структурные формулы Х!У, Формула Х!У. — О-С вЂ” NH — Z— - МН-С-О

Формула ХУ!!

CH ф когда Х является группой структурной формулы XYI, то Y означает ОН вЂ” группу или ковалентную связь, 10.. IY группа соединений, с температурой размягчения 33-58 С. Соединения структурной формулы I, где R и и вышеназваны, А- соединение структурной формулы IY (m15 = 0,05 — 4,0)

Аг — соединение формулы Yl

Х вЂ” группы общей формулы XVII I, Формула ХУИ! —.О-С-Е-COO-СН вЂ” Сн-А-OH-CH -ООС-E-С-О20 ti . i i я

О ОН OH О

1 где Š— (СН2)2, -CH-СН- или группы формулы

XI, XI I, XIll, а A2 — группы формулы Y, YI, Yll, Х; (СН2)2, 25 (СН2)4, (СН2)в;

Использование вышеназванных модифицирующих добавок для улучшения формуемости и прозрачности композиций на . основе поликарбоната нигде в литературе

30 не описано.

Сложные эфиры жирных кйслот, входя щие в состав композиции rio изобретению, получают известными способами: присое35 жирных кислот, например, пальмитиновой, 40

55 жирными кислотами получают продукты, которые также входят в состав композиций по изобретению.

Б состав композиции по изобретению входят также продукты присоединения жирных кислот к эпоксидным и эпоксиноволачным смола ; получаемые известными. . способами, с примейением жирных кислот в-количуествах менее стехиометрических в расчете на эпоксигруппу. Такие продукты содержат сложноэфирные и гидроксильные

Формула XYI. где Z — (СНг)а, либо группы структурной формулы XY, XYt, XYII.

Формула XY СН Сн

СН !

CH CH 2

С

-..

3 2,.

СН динением насыщенных или ненасыщенных стеарйновой, эруковой, масляной и линоленовой кислот или их технических смесей к низко- или среднемолекулярным эпоксидным смолам на оенове эпихлоргидрина и

2,2-6 c(4-оксифенил)пропана) диана, бис(4оксифенил)метана, этиленгликоля, диэтиленгли коля и триэтиленгликоля, 1;4-бутандиола, 1,6-гександиола, фталевого или гексагидрофталевого ангидридов, а также к эпоксиноволачным смолам на основе продуктов конденсации фенола, о-креола или диана формальдегидом. Все эти продукTbl присоединения содержат гидроксильные, группы. На их основе путем конденсации с группы и непрореагировавшие эпоксигруппы.

Кроме того, в состав композиций входят производные продуктов присоединения жирных кислот к эпоксидным и эпоксиноволачным смолам, Для получения этих производных используют реакции гидроксилъных групп этих соединений, в частности, продукты присоединения циклических ангидридов дикарбоновых кислот, особенно янтарного, малеинового, фталевого, тетрагидрофталевого или гексагидрофталевого ангидридов..

Далее в состав композиций по изобретению входят продукты реакции алифатических, циклоалифатических и ароматических диизоцианатов, гексаметилен-, изофорон, 4,4

-дифенилметан- и 2,4- и 2,6-толуолдиизоцианатов или смеси двух последних„с гидроксильными группами продуктов присоединения жирных кислот к эпоксидным смолам.

Группа соединений, применяемых в составе композиций охватывает также продукты присоединения эпоксидных смол к карбоксильным группам, образовавшимся в результате реакции циклических ангидридов дикарбоновых кислот с продуктами взаимодействия жирных кислот и эпоксидных смол.

Эфиры жирных кислот, используемые в композициях по изобретению приведены в табл, 1, способы их получения — в примерах

N.N. 48-80. Данные по маркам и фирмампроизводителям эпоксидных смол приведены в табл. 3.

В качестве поликарбоната используют; — поликарбонат на.основе бисфенола А (ТУ 6-05-1668-80); — поликарбонат на основе смеси бисфенола А и тетрабромбисфенола А (марки

ПКСЗ), ТУ 6-05-211-901-82); — поликарбонат,на основе бисфенола А и содержащий огнезащитную добавку (марки П К ОД, ТУ 6-05-211-1407); — поликарбонат на основе бисфенола А с разветвляющим агентом, В качестве огнезащитной добавки (антипирена) используют соли калиевые сульфокислот дифенилсульфона (ТУ 6-011-255-82), 21480 8

Термопластичные полимерные композиции по изобретению готовили известным способом — путем введения

0,05 — 0,20 м.ч, растворенного, порошко5 образного, гранулированного или чешуированного соединения общих формул l, II или ill 8 растворенный, расплавленный,. порошкообразный или гранулированный поликарбонат с последующим перемеши10 ванием и осаждением (в случае раствора), гомогенизацией в расплаве, совмещением в порошке на стадии конфекционирования, Изготовление стандартных образцов

15 для последующей оценки свойств компо-, зиций (формуемость, мутность, ударная вязкость, теплостойкость) проводили известным методом — литьем под давлением в температурном диапазоне, принятом для

20 поликарбоната: (250-290 )С в зонах литьевого цилиндра. (90 — 120) С вЂ” с литьевой форме.Введение в поликарбонат меньше 0,05 м.ч. модифицирующих добавок заметно не

25 улучшает формуемость полимера; введение свыше 0,2 м,ч. — экономически нецелесообразно, Влияние модифицирующих добавок на формуемость полимерных компози30 ций оценивали известным методом по доле образцов, извлеченных без брака в, (стандартный образец "эталон", имеющий переходы по толщине),,В качестве характеристики прозрачно35 сти композиции приведен показатель "мутность", определенный в образце, толщиной

2 мм на японском приборе "Haze-2" фирмы

Nippon Denshoku Kosyo.

Определение ударной вязкости на об40 разцах с надрезом проводили в соответствии с ГОСТ 4647-80.

Определение теплостойкости по Вика проводили в соответствии с ГОСТ 1508869.

45 Пример 1. Получение композиции с использованием эфира стеариновой кислоты и эпоксидной смолы на основе эпихлоргидрина и диэтиленгликоля, этерифицированной ортофталевой кислотой (N

50 16 табл, 1 с T» м. 35 С) В качестве термостабилизатора использует органические фосфиты, например, ди-(2,4-дитретбутилфенил) пентаэритритилдифосфит, закупаемый по 5 импорту.

В качестве светостабилизатора применяют 2{2 -окси-3 -изобутил-5 -третбутил-фенил)бензотриазол, также закупаемый по импорту. с ч соо-cH)-(H-cH)-0-(с:g3q осн -сH-сн -о-(сн „- о о

С о соон о

gо5

- осн - сн-сн -сн осо-сдн, 1 о г

aJCMH

1821480

-CH-CH -СООС»Н)ь

О

СОС»Нзу

100 м.ч. порошкообразного поликарбо- Пример 5. Получение композиций с ната с молекулярной массой, равной 36000, использованием эфира жирной кислоты сосмешивают в смеситель типа "турбула" c . става М17табл. 1,c Тразм 39 С, 0,15 м.ч. порошкообраэного эфира. Компо- 80 м.ч. порошкообразного ПК с молеку, эицию сушат, гомогенизируют в экструдере 5 лярной массой, равной 24000, смешивают в и гранулируют. Из сухого гранулята литьем скоростном лопастном смесителе фирмы под давлением изготавливают образцы для "М!хасо" с 20 м.ч. порошкообразного "кониспытаний. Свойства композиции приведе- цейтрата" добавок, содержащего 20 м.ч. поны в.таблице 2. рошка поликарбоната, 0;2 м.ч. эфира и 0,15

Пример 2. Получение композиции с 10 м.ч. термостабилиэатора. использованием эфира стеариновой кисло- Композицию сушат, гомогенизируют в . ты и эпоксидиановой смолы с n = 0,15 на экструдере и гранулируют. Образцы для исоснове эпихлоргидрина и бисфенола А(М 4, пытаний изготавливают аналогично примео табл. 1. с Траян. 35 С).. - ру 1. Свойства композиции приведены в сн, 15 табл. 2. свн„соо-сн;сн-сн;о©о о о-сн;сн-сн;о- . fl р и м е р 6. Получение композиции с использованием эфира жирной кислоты состава М 11 табл. 1 с Тризн. 61 С, сн, . » м

-©-с О осн -сн-сн-оос-с»н

O c O осн-сн-сн-оос-с н "оликарбонатный лак (раствор пол

20 икарбоната в смеси растворителей 74% Ме

- тиленхлорида и 26% хлорбензола) сос»н s ñìåøèâàþò с эфиром и стабилизатором в емкости с мешалкой. Соотношение компо100 м.ч. порошкообразного полйкарбо- кентов: 0,15 м,ч. модификатора и 0,15 м.ч. ната.с молекулярной массой, равной 40000, 25 стабилизатора на 100 м,ч. поликарбоната. смешивают в шаровой мельнице с 0,10 м.ч. Далее раствор упаривается в 2 стадии: . чешуированного эфира. Композицию сушат, íà I стадии отганяется метиленхлорид гомогенизируют и гранулируют аналогично .при температуре 100 С. .примеру 1. Свойства композиции приведе- на II стадии отгоняется хлорбензол при ны в табл. 2,. : . 30 температуре 250ОС, Пример 3. Получение композиции с . Полученный расплав гранулируют; суиспользованием эфира стеариновой кисло- ..шат и изготавливают образцы для испытаты и эпоксиноволачной смолы с n = 4 на . ний. Свойства композиции приведены в основе о-крезола и формальдегида, (М 10; таблице 2. табл, 1 с TpQ3M. 40 С). 35 Пример ы 7-47, Смешение проводят

Н -;СН- Н, С,— эфиров и композиций указаны в табл. 1 и 2.

Э н„с„Ос сн, сн, о: Пример ы 44, 45 (сравнительные).

Смешение проводят аналогично примеру 1, 40 Состав и свойства эфиров и композиций ука0,05 мас.ч. эфира растворяют в ацетоне; . заны в табл. "i и 2. суспензируют со 100 мас.ч. порошкообраз-: Л р и м е р:ы 46, 47. Смешение проводят . ного ПК с M.М. = 30000, Смесь сушат, гомо- аналогично примеру 1, однако используют . генизируют и гранулируют аналогично эфир 34 табл. 1, описанный в прототипе 2. примеру 1. Свойства композиции приведе- .45 Свойства композиции приведены в табл, 2, ны в табл. 2. П:р и м е р 48. Подвергают реакции 148.

Пример 4. Получение композиции с г стеариновой кислоты и100 г эпоксидианоиспользованием эфира жирной кислоты ео- вой смолы (эпоксидное число ЗЧ = 0,52 става М 22 табл. 1 с Тразм. 49 С, моль/100 p). Получают 245 r сложного эфира

50 жирной кислоты с.температурой плавления

В расплав поликарбоната с молекуляр- 38 С. ной массой, равной 32000, через дозатор ..: . Пример 49; Подвергают реакции двушнековогозкструдератипа "ZSK" вводят смеСь 19 г пельмитиновой и 21 r стеариногранулированный или порошкообразнйй вой кислот с 100 г эпоксидной смолы (ЗЧ =поликарбонат, содержащий эфир в количе- 55 -0;15моль/100г)наоснове4,4-дигидроксистее 0,15 м,ч. на 100 м.ч, расплава поликар-- дифенилметама и эпихлоргидрина. Получабоната, Полученный гранулят сушат и: - ют 138 г сложного эфира жирных кислот с изготавливают стандартные образцы мета- температурой размягчения 36 С. дом литья под давлением, Свойства компо- . -Пример 50. Подвергают реакции 73 r зиции приведены в табл. 2. ол@инОвой кислоты и ",00 i эпоксидной c!40"

1821480 лы (ЭЧ 0,25 моль/100 r) на основе фтале-. вой кислоты и эпихлоргидрина, Получают

170 r сложного эфира жирной кислоты с температурой размягчения 33 С.

Пример 51. Подвергают реакции 182. 5

r линолевой кислоты и 100 r эпоксидной смолы (ЭЧ - 0,65 моль/100 r) на основе гексагидрофталевой кислоты. Полученный продукт подвергают реакций с 100 г янтарного ангидрида, Получают 380 r продукта с кис- 10 лотным числом 95 мг КОН/г.

Пример 52. Подвергают реакции 315

r стеариновой кислоты и 100 г эпоксидной смолы (ЭЧ = 1,12 моль/100 r) на основе этиленгликоля. Полученный продукт подверга- 15 ют реакции с 108 г малеинового ангидрида.

Получают 520 r продукта.с кислотным чйслом 120 мг KGH!ã.

Пример 53. Подвергают реакции 250. г стеариновой кислоты и 100 r эпоксидной 20 смолы (ЭЧ = 0,88 моль/100 r) на основе 1,4-бутандиола. Полученный продукт подвергают реакции с 130 r фталевого ангидрида.

Получают 475 r продукта с кислотным числом 102 мг КОН/r. - 25

Пример 54. Подвергают реакции 180 г пальмитиновой:кислоты и 100 г эпоксидной смолы (ЭЧ = 0,20 моль/100 г) на основе

1,6-гександиола. Полученный продукт подвергают реакции с 52 г тетрагидрофталевого 30 ангидрида. Получают 330 r продукта с кислотным числом 59 мг КОН/г.

Пример 55. Подвергаю реакции 195 г стеариновой кислоты и 100 r эпоксидной смолы (ЭЧ = 0,69 моль/100) на основе диз- 35 тиленгликоля. Полученный продукт. подвергают реакции с 53 г гексагидрофталевого ангидрида, Получают 345 г продукта с кислотным числом 55 мг КОН/г.

Пример56. Подвергают реакции133 r 40 стеариновой кислоты и 100 г эпоксидной смолы (ЭЧ = 0,67 моль/100 г) на основе триэтиленгликоля. Полученный продукт подвергают реакции с 27 г гексаметилендиизоцианата.

Получают 305 г продукта с температурой раз- 45 мягчемия 28 С.

ll р и м е р 57. Подвергают реакции 145

r стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЗЧ = 0,51 моль/100 г). Полученный продукт подвергают реакции с 36 г 50 изофорондиизоцианата. Получают 280 r продукта с температурой размягчения

49оС

Пример 58. Подвергают реакции 145 г стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиано- 55 вой смолы (ЗЧ = 0,51 моль/100 г). Получен-. ный продукт подвергают реакции с 117 r 4,4

-диизоцианатодифенилметана. Получают

366 г продукта с температурой размягчения

48 С, Пример 59. Подвергают реакции 145

r стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЭЧ "0,51 моль/100 r), Полученный продукт подвергают реакции со смесью (65:35) 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в количестве 51 г. Получают 295 г продукта с температурой размягчения 45 С.

Пример 60, Подвергают реакции 145

r стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЗЧ = 0,51 моль/100 г). Полученный продукт подвергают реакции с 37,5 г фталевого ангидрида. Получают продукт с кислотным числом 50 мг КОН/г, который подвергают реакции с 25 r. эпоксидиановой смолы (ЗЧ - 0,51 моль/100 г), Получают продукт с температурой размягчения 58ОС.

Пример 61. Подвергают реакции 145

r стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100, г). Полученный продукт подвергают реакции с 25 r янтарного ангидрида. Получают продукт с. кислотным числом 52 мг KOH/г, который, подвергают реакции с 21 г эпоксидной смолы (ЭЧ = 0,59 моль/100 r на основе 4,4 -дигидроксифенилметана), Получают продукт с температурой размягчения 56ОС.

Пример 62, Подвергают реакции 145 г стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 r). Полученный продукт с кислотным числом 53 мг

КОН/r, который подвергают реакции с 320 г эпоксидной смолы (ЭЧ = 0,08 моль/100 г) на основе гексагидрофталевого а н гидрида.

Получают продукт с температурой размягчения 50ОС, Пример 63. Подвергают реакции 172 г стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 r). Полученный продукт подвергают реакции с 38 r тетрагидрофталевого ангидрида. Получают продукт с кислотным числом 45,5 мг КОН/r,. который подвергают:реакции с 20 г эпоксидной смолы (ЭЧ .= 0,63 моль/100 r) на основе фталевого.ангидрйда. Получают продукт с температурой размягчения 36 С.

Пример 64, Подвергают реакции 145 ., г стеариновой кислоты и 100 r эпоксидиановой смолы, Полученный продукт подвергают реакции с 62 г гексагидрофталевого ангидрида. Получают продукт с кислотным числом

76. мг КОН/100 r, который подвергают реакции с 43 r эпоксидной смолы (ЗЧ=0,96 моль/100 г) на основе этиленгликоля. Получают продукт с температурой размягчения

54О C,:

Пример 65. Подвергают реакции 145 г стеариновой кислоты и 100 г эпоксидиановой смолы (ЭЧ -0,51 моль/100 г). Полученный продукт подвергают реакции с 56 г фталевого айгидрида. Певуча о продукт с

1821480 кислотным числом 71 мг КОИ/г, который ановой смолы (ЭЧ - 0.51 моль/100 r}. Полподвергают реакции с 79 гзйоксидной смо- учают продукт с эпоксидным числом 0,08 лы (ЭЧ = 0,74 моль/100 r) на основе 1,4-бу-. моль/100 r и температурой размягчения тандиола, Получают продукт с 34 С. температурой размягчения 54 С. 5 Пример 74. Подвергают реакции 134.2

Пример 66. Подвергают реакции 145 . r лигноцериновой кислоты и 100 г эпоксидигстеариновой кислоты и 100гзйоксидиано- ановой смолы (ЭЧ - 0,51 моль/100 г). Полвой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 г). Получен- учают продукт с температурой размягчения ный продукт подвергают реакции с 37,5 r 32 C. фталевого ангидрида. Получают продукт с .10 Пример 75. Подвергают реакции 1500 кислотным числом 50 мг КОН/г, который r стеариновой кислоты и 986 г эпоксиново подвергают реакции с 33 r эпоксидной лачной смолы(ЭЧ = 0,54 моль/100 г) на оссмолы (ЭЧ = 0,77 моль/100.r) на основе нове фенольного новолака с молекулярной

1,6-гександиола. Получают продукт с тем- массой 644, Получают продукт с температупературой размягчения 52 С. 15 рой размягчения 40 С.

Пример 67. Подвергают реакции 145 Пример 76; Подвергают реакции 1360 гстеариновой кислоты и100гэпоксидиано.- г стеариновой кислоты и 903 r эпоксинововой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 г)..Получен- " лачной смолы (ЭЧ = 0,54 моль/100 r) на осный продукт подвергают реакции с 56 г нове ортокрезольного новолака с фталевого ангидрида. Получают продукт с 20 молекулярной массой 612. Получают прокислотным числом 50 мг КОН/г, который дуктстемпературой размягчения 61ОС. подвергают реакции с 38 r эпоксидной . Приме р77. Подвергаютреакции 1360 смолы (ЭЧ.= 0,67 моль/100 г) на основе г стеариновой кислоты и 903 г эпоксиноводиэтиленгликоля, Получают продукт с тем- : лачной смолы как в примере 70. Полученный пера гурой размягчения 37 С, 25 продукт подвергают реакции с 577 r малеиПример 68. Подвергают реакции 145 нового ангидрида. Получают продукт с кисг стеариновой кислоты с 100 г эпоксидиано- лотным числом 116 мг КОН/г, вой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 г). Получен- Пример 78. Подвергают реакции 1178 ный продукт подвергают реакции с 37,5 г г стеариновой кислоты и 762 г эпоксиновофталевого ангидрида. Получают продукт с 30 лачной смолы (ЭЧ = 0,56 моль/100 г) на оскислотным числом 50 мг КОН/г, который нове дианового новолака с молекулярной подвергают реакции с 40 г эпоксидной массой 516. Получаютпродуктстемператусмолы (ЭЧ = 0,63 моль/100 r) на основе рой размягчения 62 С. тризтиленгликоля. Получают продукт с тем- Пример 79. Подвергают реакции 1354 пературой размягчения 33 С. 35 r пальмитиновой кислоты и 986 r эпаксиноП р и ме р 69, Подвергают реакции 145: еолачной смолы (ЭЧ = 054 моль/100 г) на гстеариновой кислотй и 100 г зпоксидиано-: основе фенольного новолака с молекулярвой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 г). Получен- . ной массой 644. Получают продукт с темпеный продукт подвергают конденсации с 285 . ратурой размягчейия 42 С.

r стеариновой кислоты с выделением воды. 40 Пример 80. Подвергают реакции 1767

Получают продукт с температурой размяг- . r лигноцериновой кислоты и 903 г эпоксиночения 35 С. волачной смолы (ЭЧ = 0,54 моль/100 г) на

fl р и м:е р 70. Подвергают реакции 202 основе ортокрезольнсго новолака с молекуглигноцериновойкислотыи100гзпоксиди- . лярной массой 612. Полученный продукт ановой смолы (эпоксидное число ЭЧ = 0,52 45 подвергают реакции с 577 r малеинового моль/100 г). Получают продукт стемперату- ангидрида. Получают продукт с кислотным рой размягчения 29 С. числом 114 мг КОН/г.

П р и м:е р 71. Подвергают реакции 14,5 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

r стеариновой кислоты и 100 r эпоксидиано-, 1. Термопластичная полимерная комповой смолы(ЭЧ =0,51 моль/100 г). Получают 50 зиция, включающая поликарбонат и модипродукт с эпоксидным числом 0,40 . фицирующую добавку, отличающаяся моль/100 r, .: тем, что, с цельа улучшения формуемости и .П р и M е р 72. Подвергают реакции 128 . прозрачности композиции при сохранении

r пальмитиновой кислоты и 100 г зпоксиди- ударной вязкости и теплостойкости исходановой смолы (ЭЧ = 0,51 моль/100 г), Пол- 55 ного поликарбоната, в качестве модифициучают.продукт с эпоксидным числом 0,004 рующей добавки она содер>кит сложные моль/100 г и температурой размягчения эфиры монокарбоновых кислот С -Сгз и

35 С. эпоксидной смолы или их производные, вы. Пример 73, Подвергают реакции 91 .5: бранные из группы, включающей сложные г пальмитиновой кислоты и t00 г эпоксиди- эфиры монбкарбоновых кислот и эпоксид15

1821480

Э со m р ..; о н о; к:i с л о,;

Опыт Обцая формула формула I7: I7 35,ОН

А = ф-ла 7I

Х = ОН; =О,I5

С Н31 (50Я) - рормула ГУ

С 7 *35 (50 ) = л У

Х = Н; щ= 4,0"

ОИ. 0ii

i,)o„.3:лула 3,J .А.- = -ЛЯ. /!

"4.. л-"

=.0111.,U = т„С 7 - --3 йормула 1У:

А2= ф-ла У :

Х = OH;<= 0,15

С17п.35СООС 7 35

ОН

Сг 311,1 7 аормула У

А2 = Й--ла УП

Х = ОН; у= 0,05 уормула ХУ

Л2= и-ла УХ

Х = 0H;pz&,Х5

Г7 35

15 ЗХ формула 1У..

А2 = ф-ла У

Х = ОН; /а W,I5 формула ХУ

А = у-ла УХ

Х = СЫ; гп= О,l5 LOOpl JJic .У

ijtsl»

= Îi-:.;лг= 2,0

0rAr

23 47 ной смолы, с температурой размягчения 29- зпоксидиановой смолы с дикарбоновой кис62 С, продукт взаимодействия сложного . лотой и эпоксидной смолой, с температуэфира монокарбоновых кислот и эпоксйд- рой размягчения 33-58 С при следующем ной смолы с дикарборновой кислотой с кис- . соотношении компонентов композиции, лотным числом 55-120 мг KOH/ã и 5 мас.ч,; температурой размягчения 26--67ОС, про- Поликарбонат 100 дукт взаимодействия сложного эфира стев- Модифицирующая риновой кислоты и эпоксидиановой смолы добавка 0,05-0,2 или диглицидилового эфира триэтиленгли- 2. Композиция по и. 1, о т л и ч а ю щ аколя с диизоцианатом с температурой раз- 10 я с я тем, что она дополнительно содержит мягчения 28-49 С, продукт взаимодействия 0,05-0,5 мас.ч. на 100 мас,ч. поликарбоната сложного эфира стеариновой кислоты и стабилизатора и/илиантипирена. спользуеиые а,пфы глры2;:::слот "<5zz a I

1821480

i1родолжвние таблицы I

С 7Н„,,-СООС;7Н35

С17 ..35

ОН

С,7Н35

ОН

CZ,,Í,..С15 31 о.:гуцула У:

ООС- С00Н

= (-С"Д-)2

Z =-Î0C-Е-СООН;

/Ю= 0,08 форщула ХУ, - (-С -), i у. = О,I5 . X = - 00C-Е-СООН

ie. = О,I5

Е = -СН Я-ООС-Б-.СООН

Е .=. -СН=СНCl Н35

СХ7Н35

С 5Н3 формула L7 . --ООСЕ-СООН

А2 = (-СН2)4 ", - -Е = ф-ла XI

X = "ООС-Е- СООЯ

В = ф-ла ХХ, =:ОД5 ..форМула X7: .: -ООС-Е-СООН

- (Ъ-«6

Х -" -.ООС-Е-000Н . In= Otr5 Е = ф-ла ZI

1821480

Il .- äoë".Bi.: е таЗл::

2 йорыула ГУ:

А2=(-С,— )2 O-(C 2-)2

;; = -ООС-Z-ССОН = O,I5

Е = ф-ла ZJ

I9 U .

-ООС-Е-СООй

17 35

20 Ш

С2У 47

-ООС- ."ОО

Е=(С- ).

Я утд г,,,т

iy . «„g rp r ., !" .Л

; ;. 1 л лМ 1 ) V м —, -й и и

"=(г ) r-l;).1 О

On формула I7 формул аХХУ д.= („ ëà ХУ

23 1 формула ХУ

С-7Н35 формула ХХУ

Я= ф-лау

С 7Н35

24 ? (оорыула ХХУ. 25

Л 3

22 1 С 7

А2 .= (-ла У?

ii — — OH щ= О,I5

А2 = ф-ла УХ

Х = ОН

gjz O, I5 формула I7

= ф-ла У

Х =OH

pr. = О,I5 формула ГУ

А2 = .„.-ла 71

Х = OH д = О, I5

-ООС-Š—,СОИ.

Ы = ы-ла . 1;

Я = ла XYI 655 (00@i;Q ла ZFi

А- = (-ла Х

М, I5

: =OEj

1821480

26

Х7"35

27 011глула

;=ОН, Х7 35

Х=ОН

Х7 35

Х

Х7"35

?

А

1 АО XQ а i /:

А = ф-ла УХ

Х = ОН

ig.= O,I5

irt = Q,Х5 формула FJ: . А2 = ф-ла УХ

Х=ОН ду.»- О,Х5 формула ХУ:

Ад = ф "ла УТ

Х = ОН

+ =O,I5 формула ХУ:

А2 --. O-ла УХ

X=OH = 0,Х5 )ор 7ла Л

А2= у-ла У щ= 0,08

" = ОН

Е = (СН2) U0QI QTЛа i%i

Я = 4,0

Л = OH формула ЛУШ

А2 = ф-ла УП ч-ла . Е

О,I5 (юриула ХУШ (Щ. )4

Х = OH

Е = ф-ла 20

hz.= 0,25 формула ХУШ

А2 .= (-СН -) л = OH

Е = Q-ла M бм= 0,42

24

1821480, ооц „ „; е:т-.а —, i, «--p

С- 1- ;5

1Г 5о

>т д фон.;ула ду: формула ЛЛ1

q (- CH2-)6

Л = ОН 2 = ф-ла уд

Х = ОН

М= О,I5

Е = ф-ла д гФ= О.,Д6

32 д формула ду;

СД7Н35 формула 3Xii

А2 = ф-ла уд х=он

Х = Oii

hz. = 0,15

i ã = U"-ла ..! ,щ.= О, нЗ

С у» г 7 35 фо эн.5 ла ГУ: йор. .";ула iXii м = (с. 1-),-с-(с:-у,—

-0- (;)„

4 ю.

Ау = С,Д5

0 = 0,7Д

34 соединен е

Го и ното нпгу (с и -с-сн1-сн а-(-с-(сщ со,с-((н,о-с-с н,д);сн,-о -сосн,с-(сн,о-с-сцд

О. О

I,6 . 0,4

1821480

0,2 ..

Е,96

Е,4

Е,8

0,04

0,6

Продолжение табл 1

1821480

4. э 4

-ООС-Г-ОООН

Е = (-СН „>-)

Е6 -ООС-Е-СООН

Ж = ф-ла XI

7: 8

Продолжение таблщн Е й-ла УШ . 4,0

О = Н. й-ла УБ .3,2

3 ф-ла ХХ О Е ф-ла УГ О,I

3821480

31

0Н

От

28.

0Н

° 4

02 (50Д ковалентная связь (6 );

ОН (40 ) .З0 ковале нтная связь (50 ".) Гродофенне та.б.гл;:1 i.7 : 8 : 9.: 0

7 . . 8 9 ХО Н - j2

33

ОН

ОН

ОН соед.-:неьше

1821480

11родолжение таблицы Х

1821480

Таблица 2

Примеры термопластичных полимерных композиций! Доли обргзцов Муунсстц,ударная вязкость Теплостойкость

"р""! Терюпласт Эфир жирной Кол-во, извлечейньк Ж ; с надвезом, : !

,,кислоты .других без брака, кДк/ы . » 8икг, из таблл.I м ч " ! !

2 3 4 - 5 б! 7 . 8! 9

ПК- поликарбонат на основе бисфенола А

I:. ДК- 100

2 flK 100

3 ПК-100

4 ПК-IOQ 5 1Е-100 б IE-100

7 ПК-IOO

8 flK-IOQ

9 ПК-IOQ .

10, ПК IQO

П ПК-100

12 ПК-100

I3 ПК-100

14 ПК-IQO

I5 ПК-IОО . I6 flK-100

I7 ПК-IOQ,, I8 ПК-IOO

19,ПК-100

2О "ПК-100

21; Пк-IOO

22., ПК-IOQ

23 ; ГЯ-100

24 ПК-100

25 IE-100

26 ПК-100

27 flit-100

28 È-IOO

29 ПК-100

30 !È-IQQ

3I IH-I00

10

17.,и

I6

2

15

2I

23 24:

27

4 32

5 б

,8, 19

13

0,15 - 99

01 -. 98

0,05 - 96

0,I5, - . 98

0,2 Т-O,I5 . IOO

0,15 Т-O,I5 .99

0,05, - . 96

О 2 - 100

0,15 Т-O,I5 99

015 - 98

0,2 Т-О,I5 99

0,15 Т-0,2 100

0,20 Т - 0,15 98

Q;09;,.:. - ; 99

Q,1Q Т - O,2 !100

Q,2О, Т вЂ” 0,2, 98

O,I0 Т - 0,15 99

0,20 -, - 98

O,IO Т - 0,16 98

0,18 Т - 0,15 99

О,15. Т-О, 15 100

0,20 " 98

O,15 T - 0,15 IQQ

0,20 . - 97

О 15 -, 98

О 20 - . 99

О IO - 98

O,I0 Т - 0,15, 100 .

0,20 Т - 0,15 97

0,05 - 98 .

0,05 Т вЂ” 0,15 98

2,1

2,0

2,1

2,0 2,0:

2,0

2,0

2,1

2,1

2,0

2,0

2 1

2,0 2,1

2,1 : .

2,1

2,0

2,2

2,I .

2,0 ., 2,0

2,0.

2,1

2,0

2,1 ..

2;О

2,1

2,1.

2,0

2,0 .

2,0

2,0

27

27

27

27

28

28

27

28.

27

28 .

29

28

27

28

28

27 ..

27

27

27

27

27

28 .

28

27

28

28

150.

I50

I50

I50

I50

149

I49

I50

150

149

I50

149

I49

I49

I5O

149

I49

I49

150

: 149

149

I49

I5O

I49 I50

I50 I50

I5O

I49

I4S. I49

I49 .

Нродолкение табло 2!

3 j 4! 6. 2

ПКСЗ-поликарбонат на основе смеси бисфенола А и тетрабромбисфенола А

2,0

I50

149

I49

149

28 0,20 Т- 0,2 99

3G 0>15 Т - 0,15 98

31 0,20 Т - 0,15 99

28

28

2,0

2,1

2,0

Ав

Т.- 0,15 97

ОД-. 0,20 98

T - 0,05 99

Т-03 99

С- 0,2

ОД вЂ” O,OI 96

С - 0,02.Т - 0,02

ОЛ - 0,2 Ioo

Т - O,IS Г - 0,15

; ОД - 0,05 IOO

,ОД- 0,5 98

26

26 26

26

27

"28

О, IS

0,20

О,I5

O,I5

O,I5

I48

I48

148

148

I48

3,0

3,0

3,0

3,0

2,0

2,1

I6

I6

36 37

38

40

1И-100

I49

2,1

I6

0,05

16

ПК-IOO

3,0

0,2!

2,1 27

30 .; 26

0,2

42 iTi(-IO3

43 ПК-IСЭ

I49

I6

I48

0,2 сравнительные примеры

44 ПК-Ioo

45 . ПК-I(O! .О, 04

15О

149

16

0,30 примеры пэ прототипу

34 0,20 !

34 0,70

147

i I45

46 iE-IOO.

47 IH-IOO

Примечание; в графе 5 приведены обозначения.

ПКС3-100

ПКСЗ-100

ПКСЗ-IOO

П(ОД-поликарбонат на основе бйсфенола А, содержащий огнезащитную добавку

П(ОД-IOO

ПКОД-100

iTiC-IOO

ПК-IOO

iTi(-IO0

I 80 . 1 20 ..27 . 99 21 26 !

88 . 4,8 26

92 . 5,6 : 24 (Т) - .терюостабилизатор, (С) — светостабилизатор, (ОД) - огнезащитная добавка (антипирен).

1821480

Таблица 3 используемых апоксидных смол.

I 2, 36

48

Эпццан 6 . Лабораторный .продукт ИПХ, Варшава . 5)

Лабораторный продукт .ИПХ

Х)

Зпидан 5

33

:35

7I

tt

3)

IPIKOTL -I55

4)

ЯИТЗ ЕХ -ЗЗХО

6I

5)

АЙь ь2

Лабораторный продт .т - J йJ.А1 ХОv б.2

5)

ЙТ1ь

Лабоо Togp&fi продукт

0226)

5)

Лабораторный продукт 1ПХ Я -205

tt

4)

ЯИОТЯКХ -ЗЛО

g8 207 ) ) . чптддан э

55

77

8О

28 3 -с „Й.

И бранные IIo маркел, >ирми:-производителян

1821480

Продо,кение таблицы 3

I)

Эпидай 5

60

27

63

46

29

ЗЕ

65

52

37

Примечание.

)Коммерческие продукты химзавода "Органика -Сажина",.

2)Продукт производства Института промышленной химжфавшава.

3),.„.„,,-„,, „ у;,„ Продукт йир1,z "Яаи t-Ae с ась Й Я.

" Про„— укты,полученные в лабораторных условиями реакцией соответству10ц17х слггдридОВ кислот жш гл21колей с бОльшим избытком эпн:лоргидрина в щелочной среде с пбследующей отгонкой избытка зпихлоргидрина, отщеплением. НС? концентрированной МаОН и промывкой водой (в случае примера 52 МаСЕ отфильтрована без промывки).

":Продукт фирмы "ЖАк &xg "

Лабораторный синтез в ИПХ из Бисфенола 4 (4,4 -Д1ЯИЛ) и небольшого убытка эпихлоргидрина в щелочной среде с йоследующим отщеплением ИаСЕ в органическом растворителе (толуол).с помощью концентрированной МаОН, чейтрализацией избытка.-МаОХ уксусной кислотой,от1квкои MERCI и отгонкой растворителя.

В:".ачестве цзоцианатов и ангидридов ыслот использованы реактивы сгр1,и HTgjDCH, ИЛКА, 1.ПЯСК и ИДЯ?СН, Составитель И. Чернова

Техред М. Моргентал Корректор С,Патр шева

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патейт", r. Ужгород, yii.Гагарина, 101

Заказ 2091, Тираж, Подпйсное

ВНИИПИ Государственного комитета йо изобретениям и откритиям при ГКНТ. СССР

113035. Москва, Ж-ЭБ, Раушская наб„4/б