Способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов

 

Сущность изобретения: в смесь, содержащую источник оксида кремния, источник, оксида алюминия, галлия или их смеси, источн|ж оксида натрия и/или калия или любого другого катиона, способного к замене натрия или калия, и воду, добавляют нерастворимый сульфид металла, выбранного из группы, включающей цинк, медь.железо, кобальт , рутений или их смесь, в молярном отношении металл: диоксид кремния 0,00033-0,203. Смесь нагревают при 95- 190°С до образования кристаллов цеолита . Полученные кристаллы отделяют фильтрацией, промывают водой, сушат. При, нагревании смеси в присутствии азотоорганического соединения кристаллы подвергают активации на воздухе или в атмосфере азота. Целесообразно переводить кристаллы в водородную форму Путем ионообмена. 2 з .п. ф-лы,Й табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОС

ВЕД (51)5 В 01 J 37/00 29/28 с

ДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

MCTBO СССР

АТЕНТ СССР) (ГОС

О(1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

АТЕНТУ

1 (21) 4894020/04 (22) 1.12.90 (46) 3.08,93. Бюл. ¹ 31 (31) 666/89 (32) 2.12,89 (33) (71) (72) (56) кл.

{54)

ЗАТ

СКИ (57) жащ полу ние стве беп ния щеи 1 сид исто

K ал ьдор Топсее А/С (О К) ильс Йерген Блом (ОК) атент США № 3702886, 01 В 33/28, опублик. 1972.

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕУГЛ Е ВОДОРОДОВ ущность изобретения: в смесь, содерю источник оксида кремния, источник. окси а алюминия, галлия или их смеси, ис точн к оксида натрия и/или калия или лю1

Изобретение относится к технологии конверсии углеводородов, в частности,, к способу приготовления катализатора для ения ароматических углеводородов. елью изобретения является повышеелективности и выхода при производароматических углеводородов. оставленная цель достигается в спосоиготовления катализатора для получеароматических углеводородов, ающем нагревание смеси, содержасточник оксида кремния. источник окалюминия, галлия или их смеси, ник оксида натрия и/или калия или люб го другого катиона. способного к замене н трия или калия, и воду, при температуре 9, -190 С, до образования кристаллов цеол ита с последующими выделением и сушМой полученных кристаллов, за счет то. Ы 1836143 АЗ бого другого катиона, способного к замене натрия или калия, и воду, добавляют нерастворимый сульфид металла, выбранного из группы, включающей цинк, медь железо, кобальт, рутений или их смесь, в молярном отношении металл: диоксид кремния

0,00033-0,203. Смесь нагревают при 95=.

190 С до образования кристаллов цеолита. Полученные кристаллы отделяют фильтрацией, промывают водвй, сушат. При. нагревании смеси в присутствии аэотоорганического соединения кристаллы подвергают активации на воздухе или в атмосфере азота. Целесообразно переводить кристаллы в водородную форму путем ионообмена.

2 з .и, ф-лы,b табл. го, что перед нагреванием к смеси добавляют нерастворимый сульфид металла, выбранного из группы, включающей цинк, медь, железо, кобальт, рутений или их смесь, в малярном соотношении металла и диоксида кремния, равном 0,00033-0,203.

При нагревании смеси в присутствии аэотоорганического соединения крИсталлы подвергают активации на воздухе йли в атмосфере азота.

Целесообразно переводить кристалл ы в водородную форму путем ионообмена.

Получаемые предлагаемым способом модифицированные сульфидом металла кристаллические алюмосиликатные цеолиты имеют монофазную структуру с характеристикой при дифракции рентгеновскими лучами, подобной характеристике известного катализатора ZSM-5. Предполагают, чго

1836143

15

20 сульфид металла как таковой включен в кристаллы алюмосиликата. и образуется гомогенная и непрерывная фаза сульфида металла и алюмосиликатного цеолита.

Получаемый предлагаемым способом катализатор может быть снабжен носителем, выполненным, напр., из глин, оксида алюминия, диоксида кремния, диоксида титана, оксида магния, диоксида циркония, оксида тория, оксида цинка или сульфида металла, или их смеси. Катализатор можно смешивать любыми приемами с носителем, который по себе может иметь или не иметь каталитическую активность. При этом катализатор размещен на носителе в тонко распределенном виде в количестве примерно

1 — 99% от общего веса катализатора и носителя, Предлагаемый способ поясняется следующими примерами.

Пример1, Получение модифицированного сульфидом цинка алюмосиликата с молярным соотношением диоксида кремния и оксида алюминия, равным 49,16

Реакционную смесь получают следующим образом. а) Раствор 12 r сульфида натрия в виде нонагидрата в 50 r горячей воды медленно при размешивэнии добавляют к 9,6 г ацетата цинка в виде дигидрата s 400 г горячей воды. и нагревают при температуре 80 С в течение 16 ч. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение примерно двух недель, затем полученный твердый сульфид металла отделяют от жидкости путем фильтрации. б} 1,2 г оксида натрия и алюминия (49 вес.% оксида алюминия, 40 вес. оксида натрия и 11 вес.% воды) и 7.9 г бромида тетрапропиламмония (TPABr) растворяют в

30т воды и путем добавления серной кислоты доводят до значения рН, равного 8,5, Полученный раствор смешивают с сульфидом металла, полученным на стадии а). в) 63,3 r силиката натрия (27,8 вес. диоксида кремния, 8,2 вес. оксида натрия и

64 вес. воды) в 15 r воды при перемешивании добавляют к 8,0 г концентрированной серной кислоты, растворенной в 15 r воды.

Полученный гель путем добавления 4 М раствора гидроокиси натрия доводят до значения рН, равного 8,5.

r) 9,2 г хлористого натрия растворяют в

30 r воды, и полученный раствор тщательно смешивают с гомогенизированной смесью полученных на стадиях б) и в) продуктов.

Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав. выраженный в мольных соотношениях:

S i02/Al203=50,88

Na/Si02= 1,16

ТРА!Ь02=0,10

Н20/Р 02=31,16

Zn/SiOz=0.15.

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 130 С и автогенном давлении в течение примерно 96 ч в автоклаве с полипропиленовой футеровкой. Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при температуре 120 С в течение 16 ч.

Путем химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

31,10 вес. кремния 1,,22 вес. алюминия, 1,3 вес.% натрия, 9,90 вес,% цинка, 4,90 вес.% серы, Продукт имеет следующие мольные соотношения:

Si0z/А 20з=49,16

Zn/Р02=0,14

Zn/S=0,99.

Пример2, Получение модифицированного сульфида цинка и сульфидом меди алюмосиликата с малярным соотношением диоксида кремния и оксида алюминия, равным 47,02.

Реакционную смесь получают следующим образом. а) Раствор 15,2 г сульфида натрия в виде нонагидрата в 50 г горячей воды медленно при размешивании добавляют к 7,12 г ацетата цинка в виде дигидрата и 6,4 г нитрата меди в виде тригидрэта в 400 г горячей воды, и нагревают при температуре 80 С в течение 4 ч. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение двух дней, затем полученный твердый сульфид металла отделяют от маточного раствора путем фильтрации, б) 1,2 r оксида натрия и алюминия (49 вес.% оксида алюминия, 40 вес.% оксида натрия и 11 вес,% воды) и 4,1 г бромида тетрапропиламмония растворяют в 30 r воды и путем добавления серной кислоть1 доводят до значения рН, равного 8,5, d} 63,3 г силиката натрия (72,8 вес.% диоксида кремния, 8,2 вес,% оксида натрия и 64 вес.% воды) в 15 r воды при перемешивании добавляют к 8,0 г концентрированной серной кислоты, растворенной в 15 г воды.

Полученный гель путем добавления 4 M раствора гидроокиси натрия доводят до значения рН, равного 8;5, и смешивают с полученным на стадии а) фильтрэтом, г) 9,2 г хлористого натрия растворяют в

25 r воды, и полученный раствор тщательно смешивают с гомогенизировэнной смесью полученных на стэдияс 6) и B) продукгов, 1836143

Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав. выраженный в мольных соотношениях:

SION/А(гОз=50,88

Na/SION=1,16

ТРА/S I ON=0,05

НгО I Я! Ог=28.92

Zn/SION=0,11

C u /S ION=0,09

Zn/Cu=1,23.

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 130 С и автогенном давлении течение примерно 96 ч в автоклаве с полиропиленовой футеровкой. Твердое кристаллическое вещество отделяют ильтрацией, промывают водой и сушат при т мпературе 120 С в течение 16 ч.

Путем химического анализа пробы полу аемого продукта определяют его состав:

25,60 aec. кремния, 1,05 вес. алюминия, 0I,79 вес. натрия, 6,40 вес, цинка, 5,40 вес.% меди, 5,30 вес. серы. Продукт имеет следующие мольные соотношения:

SION/А40з=47,02

2п/SION=0,11

Си/Яфг=0,09

Zn/Cu=1,22.

П ример3.

Повторяют пример 2 с той разницей, что к исталлизацию реакционной смеси осущес, вляют при температуре 95 С и атмосферном давлении в течение примерно 166 ч.

Й олучают продукт той же характеристики, ч о и продукт примера 2. !

Пример4, Повторя ют пример 2 с той разницей, что кристаллизацию реакционной смеси осуществляют при температуре 190 С и автогенн|тм давлении в течение примерно 14 ч.

Получают продукт той же характеристики, ч о и продукт примера 2.

П р и м е.р 5.

Получение модифицированного сульфид M цинка алюмосиликата с малярным соотн шением диоксида кремния и оксида а юминия, равным 30,23. а) Раствор 156,4 г сульфида натрия в в де нонагидрата в 200 горячей воды медл нно при размешивании добавляют к раст ору. 109,7 г ацетата цинка в виде д гидрата в 1000 r горячей воды, и нагрева„ю при температуре 80 С в течение 4 ч.

С есь оставляют стоять при комнатной теми ратуре в течение примерно двух дней, з тем твердое вещество отделяют жидкости и тем фильтрации. б) Раствор 40 г оксида натрия и элюмин я в 400 г воды смешивают с 800 г силик та натрия и размешивают до получения

r могенной фазы. в) Смесь 800 г носителя LU00X КЬ 40 (фирмы 3.И. ДюПон) и 25 г твердого кристаллического вещества, полученного согласно примеру 1, которое подвергают предварительной кальцинации при температуре

600 С для удаления тетрэпропиламмония, имеющегося в свежесинтезированной форме, добавляют к полученной на стадии б) смеси и тщательно перемешивают, г) Полученную на стадии в) смесь смешивают с полученным на стадии а) фильтратом и перемешивают. Молярный состав (за исключением добавленного твердого кристаллического вещества со стадии а)) полученной таким образом реакционной смеси следующий:

SION/А! г Оз=47,05

Na/SION=0,31

НгО/SION=8,58

20 Zn/S i Юг=0,055.

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 130 С и автогенном давлении в течение примерно 120 ч в автоклаве. Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при температуре 120 С в течение 4 ч.

Путем химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

34,8 вес. кремния, 2,22 вес. алюминия, 2,32 вес.% натрия, 4,38 вес. цинка и 2,2 вес. серы. Продукт имеет следующие мольные соотношения:

S i Ог/А г Оз=30,23

Zn/S ION=0,054.

35 Zn/S=0,97.

П р и. м е р 6.

Получение модифицированного сульфидом цинка алюмосиликата с MoflApHblM соотношением диоксида кремния и оксида

40 алюминия, равным 77,55.

Реакционную смесь получают следующим образом. а) Получают кислый раствор алюминия и цинка путем растворения 6,6 г сульфата

45 алюминия в виде октадекагидрата, 23,7 г бромида тетрапропиламмония и 5,66 г ацетата цинка в виде дигидрата в 100 г воды.

Затем добавляют 15,9 г концентрированной серной кислоты.

50 б) Получают раствор силикэта натрия путем смешивании 189,9 г силиката натрия (27,8 вес, диоксида кремния, 8,2 вес. оксида натрия и 64 вес.%, воды) и 110 г воды. в) Получают гель путем одновременной

55 подачи при перемешивании полученного на стадии б) раствора силиката натрия и полученного на стадии а) кислого раствора оксида алюминия и цинка в полипропиленовый стакан, содержащий 27,6 r хлористого натрия в 90 г воды. Перемешивают в течение

1836 143 часа, затем путем добавления 12 г силиката натрия значение рН доводят примерно до 9.

К полученной смеси добавляют 8,66 г сульфида натрия в виде нонагидрата в 25 r воды. После интенсивного перемешивания смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение трех дней.

Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав. выраженный в мольных соотношениях:

SiOz/Àiz0ç=93,98

N a /S10z=1,08

ТРА/S! 02=-0,09

Hz0/Si0z=27,26

Zn/SiOz=0,028, Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 140 С и автогенном давлении в течение 82 ч в автоклаве. Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при температуре 130 С в течение 16 ч.

Путем химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

37,8 вес. / кремния. 0,94 вес,% алюминия, 1,06 вес,/ натрия, 2,23 вес. / цинка, 1,05 вес. / серы. Продукт имеет следующие молЬные. соотношения:

S iOz/А120з=77,55

Zn/S t0z=0,025.

Zn /S=1,04.

Пример7, Получение модифицированного сульфидом цинка и сульфидом меди алюмосиликата с молярным соотношением диоксида кремния и оксида алюминия, равным 73.64.

Реакционную смесь получают следующим образом. а) Приготовляют кислый раствор алюминия, цинка и меди путем растворения 6,6 r сульфата алюминия в виде октадекагидрата, 23,7 r бромида тетрапропиламмония, 1,81 г ацетата цинка в виде дигидрата и 1,6 г нитрата меди в виде тригидрата в 100 г воды, затем добавляют 15,9 r концентрированной серной кислоты. б) Получают силикат натрия путем смешивании 189,9 г силиката натрия (27,8 вес, диоксида кремния, 8,2 вес. / оксида натрия и 64 вес. / воды) с 110 г воды.

B) Получают гель путем одновременной подачи при перемешивании полученного на стадии б) раствора силиката натрия и. полученного на стадии а) кислого раствора оксида алюминия, цинка и меди в полипропиленовый стакан, содержащий

27,6 г хлористого натрия в 90 r воды. Перемешивают в течение часа, затем путем добавления 5 г силиката натрия значение рН доводят примерно до 8,4

К полученной смеси добавляют 5,1 r сульфида натрия в виде нонагидрата в 25 г воды. После интенсивного перемешивания смесь оставляют стоять при комнатной тем5 пературе в течение трех дней.

Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав. выраженный в мольных соотношениях:

Si0z/А!zOg=91,12

10 Na/Si0z=1,09

ТРА/%02= 0,10

Н20/SiOz = 27,87

Zn/Si0z=0,009

Cu/Si0z=0,007

15 2n/Cu=1,25.

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 140 С и автогенном давлении в течение 82 ч в автоклаве. Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтра20 цией, фильтрат промывают водой и сушат при температуре 130 С в течение 16 ч, Путем химического анализа получаемого продукта определяют его состав: 37,8 вес,/ кремния, 0,99 вес. алюминия, 1,11

25 вес, р / цинка, 0,63 вес. меди, 0,68 вес. /, серы. Продукт имеет следующие молвные, соотношения:

Я! 02/А 1 Оз= 73, 64

Zn/SiOz=0,0095

Cu/SiOz=0.007

Zn/Cu=1,29.

П ример8.

Получение модифицированного сульфидом цинка алюмосиликата с малярным соот35 ношением диоксида кремния и оксида алюминия равным 351,0.

Реакционную смесь получают следующим образом, а) Раствор 55,27 r сульфида натрия в

40 виде нонагидрата в 150r горячей воды медленно при размешивании добавляют к 38,79 г ацетата цинка в виде дигидрата в 1000 г горячей воды, и нагревают при 60 С в течение 7 ч. Смесь оставляют стоять при комнат45 ной температуре в течение примерно двух дней, затем твердое вещество отделяют от жидкости путем фильтрации. б) 3,8 г сульфата алюминия в виде октадекагидрата и 49,8 r бромида тетрапропи50 ламмония растворяют в 562 г воды, затем добавляют 19,25 г концентрированной серной кислоты. в) 225, г силиката натрия (27,8 вес.% диоксида кремния, 8,2 вес./ оксида натрия

55 и 64 вес. / воды) растворяют в 410 г воды. г) Получают гель путем смешивания при размешивании полученных на стадиях б) и в) продуктов с 20,2 г хлористого натрия, рас .творенного в 210 г воды.

1836143

10 д) К полученному на стадии г) гелю доб вляют 185 r носителя LUDOX HS 40 (фирм < Э,И. ДюПон) и 136 г воды. е) Полученный на стадии а) фильтрат с ешивают с полученным на предыдущей с эдии гелем. Перемешивают до получения

r могенной фазы, П лученная таким образом реакционная с есь имеет следующий состав. выраженн <й в мольных соотношениях:

S i Oz/А 20з=398,9

Мэ/Я! 02=0,43

ТРА/SiOz=0,08, 1 OH /SIOz=0,093

HzO/ЯОг=40,69

Zn/SiOz=0;078.

Реакционную смесь кристаллизуют при т мпературе 138 С и автогенном давлении в течение примерно 120 ч в автоклаве с и липропиленовой футеровкой. Твердое к исталлическое вещество отделяют фильтр цией, промывают водой и сушат при темп ратуре 130 С в течение 24 ч.

Путем химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

38,40 вес.% кремния.,0,2 вес.% алюминия, 0, 2 вес.% натрия, 6,1 8ec.% цинка, 2,80 вес.% серы. Продукт имеет следующие молЬные соотношения:

5< 02 /A tz 03=-351,0 .Zn/SiOz=0,072

Zn/S=1,07

Пример 9.

Получение модифицированного сульфид м цинка борсодержащего алюмосиликэта с олярным соотношением диоксида кремн я и оксида бора, равным 477,0.

Реакционную смесь получают следующ м образом. а) Раствор 55,27 г сульфида натрия в ви е нонагидрата в 150 г горячей воды медле но при рэзмешивании.добавляют к 38,79 г цетата цинка в виде дигидрэта в 1000 г

ro ячей воды и нагревают при температуре

60 С в течение Ч ч, Реакционную смесь оста ляют стоять при комнатной температуре в ечение примерно двух дней, затем твердо вещество отделяют от жидкости путем ф льтрэции. б) О,36 г борной кислоты и 49,8 г бромида тетрапропиламмония растворяют в 562 r во ы, затем добавляют 19,25 г концентрирова ной серной кислоты. в) 225 г силикэта натрия (27,8 вес,% диок ида кремния, 8,2 вес.%, оксида натрия и

64 вес.% воды) растворяют в 410 г воды, г) Получают гель путем смешивания при ра мешивэнии полу <ен<«<х на стадиях б) и

e) родуктов с 210 г воды. е) Полученный на стадии а) фильтрат . смешивают с полученным на предыдущей стадии гелем. Перемешивают до получения гомогенной фазы.

5 Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав. выраженный в мольных соотношениях:

%02/В20з=390,7

Na/S i0z=0,28

10 ТРА/5<02=0,08

OH /5<02=0,092

Hz0/SiOz=40,49

Zn/S i 0z=0,078.

Реакционную смесь кристаллизуют при

15 температуре 138 С и автогенном давлении в течение примерно 120 ч в автоклаве с полипропиленовой футеровкой. Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при тем20 пературе 130 С в течение 24 ч.

Путе< химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

37,40 вес.% кремния, 0,06 вес.% бора. 0,38 вес.% натрия, 6,3% цинка, 2,90 eec.% серы.

25 Продукт имеет следующие мольные соотно- . шения:

S i Oz/В20з=477,0

Zn /Я02=0,073

Zn/S=1,06

30 Пример10.

Получение модифицированного сульфидом цинка галлийсодержащего алюмосиликата с мольным соотношением диоксида кремния и оксида галлия, равным 396,1, 35 Реакционную смесь получают следующим образом. а) Раствор 55,27 г сульфида натрия в виде нонагидрата в 150 г горячей воды медленно при размешивании добавляют к 38,79

40 r ацетата цинка в виде дигидрата в 1000 г горячей воды и нагревают при температуре

60 С в течение 7 ч. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение примерно двух дней, затем твер45 дое вещество отделяют от жидкости путем фильтрации. б) 2,4 r нитрата галлия в виде нонагидрата и 49,8 г бромида тетрапропиламмония растворяют в 562 г воды, затем добавляют

50 19,25 г концентрированной серной кислоты. в) 225 г силикатэ натрия (27,8 вес.% ди- оксида кремния, 8,2 вес,% оксида натрия и

64 вес.% воды) растворяют в 410 г воды. г) Получают гель путем смешивания при

55 размешивании полученных на стадиях б) и в) продуктов с 21.0 г воды. д) К полученному на стадии г) гелю добавляют 185 г носителя LUDOX HS 40 (фирмы 3,И. ДюПон) и 136 г воды.

1836143

1? е) Полученный на стадии а) фильтрат смешивают с полученным на предыдущей стадии гелем. Перемешивают до получения гомогенной фазы, Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав, выраженный в MollbHblx соотношениях:

Si0z/6агОз=396,1

Na/SiOz=0,43

ТРА/SiOz=0,08

OH /SiOz=-0,091

Hz0/Si0z=40,17

Zn/SiOz=0,078, Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 138 С и автогенном давлении в течение примерно 120 ч в автоклаве с полипропиленовой футеровкой, Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при температуре 130 С в течение 24 ч.

Путем химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

36,12 вес.% кремния, 0,42 вес.% галлия, 0,44 вес.% натрия, 5,8 вес,% цинка, 2,72 вес.% серы. Продукт имеет следующие мольные соотношения:

%0г ИагОз=428,2

Z n /8 i 0z =-0,069

Zn/S=1,05, Пример11.

Получение модифицированного сульфидом цинка алюмосиликата с молярным соотношением диоксида кремния и оксида бора, равным 889,0.

Реакционную смесь получают следующим образом. а) 63,3 г силиката натрия при температуре 0 С растворяют в 36,6 r воды. б) 7,9 r бромида тетрапропиламмония и

5,3 r концентрированной серной кислоты при температуре 0 С растворяют в 30 г воДЫ, в) Полученные на стадиях а) и б) растворы при размешивании добавляют к суспензии 1.0 rфторида натрия,,9,,2 г хлористого натрия и 3,0 г сульфида цинка в 33 г воды, затем тщательно перемешивают при температуре 0 С.

Полученная таким образом реакционная смесь имеет следующий состав, выраженный в мольных cOQTHDLUBHNslx:

Na/Si0z=1,19

ТРА/S iOz=0,10

НгО /510г=-26,54

2п/SiOz — --0,11.

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 130 С и автогенном давлении в течение примерно 72 ч в автоклаве с полипропиленовой футеровкой, Твердое кристаллическое вещество отделяют фильтрацией. промывают водой и сушат при температуре 120 С в течение 16 ч.

Путем химического анализа пробы получаемого продукта определяют его состав:

5 34,12 вес.% кремния, 0,07 вес.% алюминия, 0.24 вес.% натрия, 9,5 вес.% цинка, 4,40 вес.% серы, Продукт имеет следующие мольные соотношения;

S i 0z/À! z0ç=889,0

10 Zn/Si0z=0,12

Zn/S=1,06.

П ример12 — 15.

Реакционные смеси получают следующим образом, 15 а) Раствор 6,0 r сульфида натрия в виде нонагидрата в 50 r горячей воды медленно при размешивании добавляют к 5,0 г нитрата меди в виде тригидрата в 500 г горячей воды и нагревают при температуре 80 С в

20 течение 2 ч. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение примерно дня, затем твердый сульфид металла отделяют от жидкости путем фильтрации (пример 12), 25 Отдающие сульфид металла растворы примеров 13 — 15 получают аналогичным примеру 10 образом, причем используют нижеприведенные компоненты:

Взятые на стадии а) компоненты e r:

30 Пример No 13 14 15

NazS 9Нг0 120 50 30

Fe(NOa)z 9НгО 9,0

Со(КОэ)г 6Нг0 1,3

RuС1з 0,02

35 б) 1,2 г оксида натрия и алюминия (49 вес% оксида алюминия, 40 вес.% оксида натрия и 11 вес.% воды) и 7,9 г бромида тетрапропиламмония растворяют в 30 г воды, затем добавлением концентрированной

40 серной кислоты доводят до. значения рН, равного 8,5, и смешивают с полученным на стадии а) продуктом. в) 63,3 r силиката натрия (27,8 вес.% диоксида кремния, 8,2 вес.% оксида натрия

45 и 64 вес.% воды) в 15 г воды при размешивании добавляют к 8,0 г концентрированной . серной кислоты, растворенной в 15 г воды, Добавлением 4-молярного раствора гидроокиси натрия полученный гель доводят до

50 значения рН, равного 8,5. г) 9,2 г хлористого натрия растворяют в

30 г воды и смешивают с гомогенизированной смесью полученных на стадиях б) и в) продуктов. Затем тщательно перемешива55 ют.

Полученные таким образом реакционные смеси имеют следующий состав, выраженный в мольных соотношениях.

Пример N" 12 13 14 15

Si0z/А!гОз 50.88 50,88 50,88 50,88

1836143

0,016

1,18

0,00038

0,42

Пример ио

17!

19

21

23

%02/А!203

Naa/S 0

&8,84 88,84 88,84 88,84 88,84 88,84 88,84 88,84 88,84

I,1I 0,57 . 1, П 1,11 I,II I II 1,11 1,!! I,II

19

0,10 0,10

33,10 27,89

0,10 0,10 0,10

31,25 28,65 х 28,60

0,071 0,018 0,02

;трА/%02, IH О/810

IZaa/8102 ,Си/»02 ! Zn/Cu !

К/8102

0,10

0,10

0,10

0,10

29,54

30,56

29,33

28,20

0,015 0,035

0,039

0,032

0,132 0,012

0,0

0,024

0,012

0,0

1,25 4,92 9;95

l,3l

l,31

0,54

l,26

0,538 0,0

Na/3!Ог 1,16 1;16 1,16 1,16

TPA/SlO2 0,10 0,10 0,10 0,10

Нг О/5! Ог 30,66 31.22 30,98 28,56

Cu/РО2 0,071

Fe/SIOã 0,076

Со/S 102 0.015

Ru/SI02 0,00033.

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 130 С и автогенном давлении течение примерно 92 ч в автоклаве с полиропиленовой футеровкой. Твердое криталлическое вещество отделяют ильтрацией, промывают водой и сушат при мпературе 120 С а течение f6 ч.

Путем химического анализа проб полу аемых продуктов определяют их состав (ес.%):

Пример N 12 13 14 15

Si 35.80 35.70 38.40 38,60

Al 1,41 1,39 1,31 1,42

N3 1,75 1,78 0,97 1,39

Cv 5,67

Fe 3,70, Со 1,28

Ru 0,053

S 2,51, 2,05 0,59 0,04

Состав в мольных соотношениях : б) 19,8 с сульфата алюминия в виде окадекагидрата и 71,1 r бромида тетрайропиаммония растворяют в 297 г воды, затем обавляют 47,7 r концентрированной серой кислоты. в) 570,0 силиката натрия (27,8 вес.,/О диксида кремния, 8,2 вес.% оксида натрия и

4 вес. j, воды) растворяют в 329,5 г воды. г) 82,8 г хлористого натрия растворяют

j 270 г воды, и при интенсивном размеши-! !

Пример IIo 16 18

Пример No 12 13 14 15

SiO2/А1203 48,97 49.53 56,6 46.61

Си/Я!Ог 0,07

CulS 1,34

5 Fe/S IÎã 0,052

Fe/$ 1,033

Со/SI02

Co/S

Ru/SIO2

10 Ru/S

Примеры 16-24.

Реакционные смеси получают следующим образом. а} Раствор 26,3 r сульфида натрия в виде

15 нонагидрата в 100 г горячей воды медленно при размешивании добавляют к 22,4 г ацетата цинка в виде дигидрата в 800 г горячей воды и нагревают при температуре 80 С в течение 2 ч, Реакционную смесь оставляют

20 стоять при комнатной температуре в течение примерно трех дней, затем твердый сульфид металла отделяют от. жидкости путем фильтрации (пример 16).

Дальнейшиетвердые сульфиды металла

25 получают аналогичным образом, причем ис пользуют нижеприведенные компоненты: вании одновременно добавляют полученные на стадиях б) и в) растворы (в примере

30 15 используют 105,0 г хлористого калия вместо 82,8 r хлористого натрия). д) Полученный на стадии г) гель перемешивают с продуктом со стадии а) до получения гомогенной фазы. Полученные

35 описанным образом реакционные смеси имеют следующий состав (в общих мольных

" соотношениях):

0,027 0,056 0,0036 0,002 0,245 0,0

1836143

Пример м!

18

20

21

24

37,00 35.80

101 О 85

1,2! 0,56

3,00 2,6!

000 20!

1,35 2,,ll

0,74

36 80 34 10

0,98 0,92

l,02 0,82

1,32 2,82

0Ä98 2,15

1,05 222

31, 10

0,83

0,73

5,10

4,00

4,00

37,60

1,04

1,08

I,52

0,30

0,85

37,34 24,56 37,И

I,0l 066 103

1,07 0,88 1,13

1,65 7,48 0,93

0,16 13,51 0,0

0,84 9,92 0,44

7л и

Си

К

Пример но!

16!

19

22

81,26

2/ 2 3

Zn/SI0

Cu/Si0

Zn/Ñц

70,65

72,42

71,48 72 26 69 73

71,30

71,77 69,48

0,035

0,031

0,015

0,0

0,025

0,0! 2

1,263

1,31

Реакционную смесь кристаллизуют при температуре 140"С и автогенном давлении в течение примерно 92 ч в автоклаве с полипропиленовой футеровкой, Твердое кристаллическое вещество

Состав в мольных соотношениях:

П римеры25и26.

Определение активности описанных модифицированных алюмосиликэтов.

Полученное согласно примеру 16 кристаллическое вещество активируют путем кальцинации на воздухе при температуре

550 С в течение 4 ч, и его дополнительно активируют путем трехкратного ионообмена, каждый раз используя 10 мл 2 М раствора уксусной кислоты íà r катализатора в час. промывают водой, сушат при температуре

120 С в течение 16 ч с последующей дополнительной кальцинацией нэ воздухе при температуре 550 С в течение б ч, Полученный в водородной форме катализатор используют для превращения углеводородов до ароматических соединений.

Получение ароматических углеводородов осуществляют следующим образом. В трубчатый кварцевый реактор подают 1 г катализатора. Затем при атмосферном давлении через него пропускают подлежащий превращению углеводород или подлежащие превращению углеводороды.

Через определенное время реакции получаемый продукт подвергают анализу путем газовой хроматографии. Распределефильтрацией, промывают водой и сушат при температуре 130 С в течение 16 ч.

Путем химического анализа проб получаемых продуктов определяют их состав

5 (вес.%):

0,035 0,070 0,017 0,019 0,130 O,ОИ

0028 0057 00035 00019 0242 00

1,276 1,24 4,93 10,03 0,538 0,0 ние углеводородов (в вес,%) определяют без

10 учета состава сырья.

Температура, количество сырья и результаты реакций приведены в таблице 1.

Понятия, использованные в таблице 1 и в других таблицах, имеют следующие значе15 ния:

Селективность = (количество прореагировавших до определенного соединения углеводородов х 100)/количество расходованного углеводорода, 20 Выход = (селективность относительно определенного соединения х конверсия)/100.

Примеры 27-29.

Примеры 27 — 29 поясняют получение

25 ароматов из пропана с использованием того . же катализатора, что и согласно примеру 25.

Условия и результаты данных примеров приведены в таблице 2.

Примеры 30-33.

30 Полученный согласно примеру 16 катализатор, содержащий примерно 3 вес.% цинка, активируют путем кальцинации на воздухе при температуре 500 С в течение 6 ч, затем его подвергают трехкратному ионо35 обмену, каждый раз используя 10 мл 2 М раствора уксусной кислоты на г катализато1836143 а в час. После этого катализатор промыват водой, сушат при температуре 130 С в течение 4 ч с последующей дополнительной

>альцинацией на воздухе при температуре .

00 С в течение 4 ч. Каталитическую актив-. 5 ость полученного катализатора определят описанным в примере 25 образом, Условия и результаты ароматизироваия приведены в таблице 3.

Примеры 34-35. 10

Пробу описанного в примере 24 катализатора, содержащего примерно 1 Bec,% цинка, активируют описанным в примерах . 30 — 33 образом.

Условия и результаты реакций приведе- 15 н > в таблице 3.

Пример ы 36-43.

Примеры 36-43 поясняют каталитичес ое действие обработанного паром катали3 тора по примеру 30. 20

Имеющийся в водородной форме катал затор обрабатывают на воздухе влажнос ью 2.5% при температуре 500 С в течение

1 8 ч (примеры 36-38) и в течение 332 ч (римеры 39-43). 25

Обработанные катализаторы подают в т убчатый реактор, как описано выше, и пер д подачей изобутана нагревают в атмосф ре.сухого азота при температуре 500 Ñ.

У ловия и их результаты при разных време- 30 н х реакций приведены в таблице 4.

Примеры 44,45.

Полученный согласно примеру 16 катал затор активируют путем кальцинации на в здухе при температуре 550 С в течение 4 35 ч, затем его подвергают двухкратному ионоо мену, каждый раз используя 15 мл 1 M нитрата аммония на г катализатора. После зт!ого катализатор промывают водой, сушат и и температуре 130 С в течение 2 ч с по- 40 с едующей дополнительной кальцинацией н воздухе при температуре 538 С в течение

) Имеющийся в водородной форме катал затор используют для получения арама- 45 тов из изобутана в соответствии с примером

2 . Температура, количество сырья и результаты реакций приведены в таблице 5, Пример ы 46 и 47..

5 г описанного в примере 44 катализа- 50 то а смешивают с 5 г носителя LUDOX AS

3 (содержание диоксида кремния 30 вес.%, фирма Э.И. ДюПон). Затем упаривают досуха и сушат при температуре 130 С в те ение 2 ч. Получаемый катализатор из- 55 м льчают с получением частиц величиной

О, - -0,5 мм и кальцинируют на воздухе при те >пературе 538"С в течение 2 ч.

Активность катализатора определяют описанным в примере 25 образом. Температура, количество сырья и результаты реакций приведены в таблице 5.

Г! р и м е р ы 48-55.

Данными примерами поясняется получение ароматов из изобутана в присутствии модифицированных алюмосиликатов, содержащих разные количества сульфида меди и сульфида цинка.

Катализаторы примеров 48 и 49 получают согласно примеру 18, катализаторы примеров 50 и 51 получают согласно примеру

19, катализаторы примеров 52 и 53 получают согласно примеру 20 и катализаторы примеров 54 и 55 получают согласно примеру 2.

Катализаторы активируют кальцинацией в атмосфере азота при температуре

500 С в течение 3 ч и последующей кальцинацией на воздухе при температуре 500 С в течение часа. Катализаторы подвергают трехкратному ионообмену, каждый раз используя 15 мл 1 М раствора уксусной кислоты на г катализатора, промывают водой и сушат при температуре 130 С в течение 16 ч с последующей дополнительной кальцинацией на воздухе при температуре 480 С в течение 6 ч.

Имеющиеся в водородной форме катализаторы используют для получения ароматов согласно примеру 25. Условия и результаты реакций приведены в таблице 6.

Пример ы 56 и 57.

Примеры 56 и 57 поясняют получение ароматов из пропана в присутствии предлагаемых модифицированных сульфидом меди и сульфидом цинка алюмосиликатных катализаторов.

Используют тот же катализатор что и в примере 50. Его используют для получения ароматов согласно примеру 25. Температура, количество сырья и результаты реакций приведены в таблице 7.

Пример 58-61.

Примеры 58-61 поясняют использование предлагаемого модифицированного алюмосиликата при получении ароматов из смеси пропана и пропена (пример 58), н-гексана(пример 59), пропена (примеры 60 и 61), В примере 58 используют тот же катализатор, что и в примере 25, и в качестве сырья используют смесь пропана и пропена в объемном соотношении 90:10. Используемый в примере 59 катализатор идентичен с катализатором согласно примеру 56. и в качестве сырья используют смесь азота и н-гексана в объемном соотноше»ии 84:16.

20

1836143

190 С до образования кристаллов цеолита с последующими выделением и сушкой полученных кристаллов, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и выхода, перед нагреванием к смеси добавляют нерастворимый сульфид металла. выбранного из группы, включающей цинк, медь, железо, кобальт, рутений или их смесь, в молярном соотношении металла и диоксида кремния 0.00033-0,203.

2. Способ по и. 1, о т.л и ч а ю шийся тем, что при нагревании смеси в присутствии азотооргэнического соединения кристаллы подвергают активации на воздухе или в атмосфере азота.

3, Способ по пп. 1 и 2, отл ич а ю щий с я тем, что кристаллы переводят в водородную форму путем ионообмена.

Таблица 1

Используемый в примерах 60 и 61 катализатор получают согласно примеру 24, и его активируют описанным в примере 25 образом, Катализаторы используют для получения ароматов согласно примеру 25, Условия и результаты реакций приведены в таблице

8, Формула изобретения

1. Способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, включающий нагревание смеси, содержащей источник диоксида кремния, источник оксида алюминия, галлия или их смеси, источник оксида натрия и/или калия или любого другого катиона, способного к замене натрия или калия, и воду, при 95—

Пример о

25

Zn (вес.%)

Температура (оС)

Время реакции (ч)

Сырье

%НЯЧ )

Конверсия (вес.%) 3

502

4 10

1,66

96,07

502

4 10

1,66. 96,33 углеводородов (вес.%)

Ь . 9,57 о . 2,99

4,60

3,78

10,60

0,69

4,20

0,64

14,80

28,03

14,80

5,29

Селективность (%)

Ароматы

СН4+ С2Н6

Выход ароматов

62,83

15,35

62,92

14,17.

60,45

60;52 ф)

Ъ файф) Весовая объемная скорость в час (г исходного соединения/г катализатора ° ч) парафины, олефины и кафтаны с 5 и больше атомов углерода ароматы с 9 и больше атомов углерода

Распределение

Метан

Этилен

Этан

Пропилен

Пропан

Бутаны .

Бутены

С5+ PON

Бензол

Толуол

Ксилены

С9+ Ат.

10,62

2,84

4,73

3,57

10,08

0,67

4,03

0,63

14,98

27,90

14,92

5,03

1836143

Таблица 2

28 29

Пример No

Zn (вес.%)

Температура (С)

Время реакции (ч)

Сырье

WHSV

Конверсия (вес.%) 3 3

565 545

С3НН8 3 8

1,26 2,67

80,30 58,56 углеводородов {вес.%) 15,45 14,83

4,44 3,71

13,69 15,83. 364 366

0,52 . 0,29

0,78 0,35

0,10 0,00

20,59 24,49

22,23 22,49

8,52 6,99

10,04 7,37

Селективность (%)

Ароматы

СН4 + С2Н6

61,34

30,66

60,48

27,34

61,38

29,14

Выход ароматов

49,26

35,42

39,40

Таблица 3

-,; Пример No

35

30

t ; мольное. соотношение Zn/SiÎ 0,035

, Температура

:(С)

, .Время реакции ,(ц)

Сырье

0,011

0,011

0,035

0,035 0,035

502 501 502 . 502 500 502

2 9 21 37 8 24

4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10

Распределение

Метан

Зтилен

Этан

Пропилен

Бутаны

Бутены

C5+ PON

Бензол

Толуол

Ксилен

С9+ Ar.

535

С,Н, 1,26

64,19

13,78

5,16

13,56

5,18

0,68

1,01

0,14

22,70

24,69

9,78

3,31

21

Продолжение табл, 3

33 34 35

1836743

30

Пример No

32

1,6б

%HSV

Конверсия (вес.%) 1,66

1,66

1,66

1,66

1,66

95,72

96,66

95,81

94,65

95,53

92,73,4у е углеводородов (вес.%)

9,97 Ц,15

3,01 2,75

4,34 4,98

3,77 3,46

10,63 9,66

0,70 0,64

416 400

0,69 0,64

14,41 15,П

28,07 27,57

15,22 14,96

5,01 5,08

Распределени

Метан

Этилен

Этан

Пропилен

Пропан

Бутаны

Бутены

С5+ PON

Бензол

Толуол

Ксилены

С9+ Ar.

10,75

3,01

4,97

4,54

8,98

0,93

4,93

0,76

14,63

26,42

14,55

5,56

Селективность (%)

Ароматы

С 4+ С,Б6

59,09

16,17

62,71

14,31

62,72

16,13

63,67

15;03

61,16

15,72

61,13

16,43

Выход ароматов

58,40

61,00

60,63

57,88

Таблица 4

40 41

60,03

54,79

43. 38

Пример î

502

55 4H)0

Температура (С)

Время реахпии (ч)

Сырье

502 502

6 25

4 IO 4 lo

500

4 10

1,66

96,42

502

27

4 10

l,66

92,21

502

-Л 4Н)0

502

4

l,66

95,37

50?

4 10

1;бб

95,21

1,66 . 1,66

96,1) 94,19

l,66 1;66

95, 17 95,58. аНВЧ

Конверсия (вес %) углеводородов (sec.%) 16,09

28,23

14,84

6,53

Толуол

Кснлены

С9+ Ar.

28,36

14,86

6,77

Селективность (%)

Ароматы

СН4+ С2нб

6I,38 6I,8l

14,65 15,85

62,24

0,85

63,02 66,54

15,14 12,76

66,08

12,91

63,90

13,35

61,10

14,61

59,36

60,19

60,76, 63,35

63,51

58,42 59,08

58 17

Выход ароматов

Распределение

Метан

3TH JRH

3TaH

Пропилеи

Про пан

Буы

Бутеиы

С5+ PON

Бензол

)0,64

3,17

3,97

3,98

И,55

О,71

4,14

0,83

l4,94

28,80

13,87

3,49

l0,56

3,13

4,09

3,96

И,05

0,74

4,29

0,79

14,86

28,76 . 13,90

3,86

10,90

2,85

4,95

3,77

9,92

0,77

4,30

0,73

15,28

28,00

14,40

4,13

10,00

2,63

5,03

4,68

9,23

0,73

4,36

0,67

14,80

28,24

14,61

6,02

9,99

3,22

3,86

3,97

И,)3

0,73 .4,05

0,80

14,97

28,46

14,0!

4,80

10,72

3,09

4,42

3,74

9,83

0,68

3,86

0,64

lá,10

28,26

14,08

4,58

8,56

2,87

4,20

3,65

8,58

0,73

3,93

0,94 .

l5,34

29,09

l5,57

6,54

11,02

2,74

5,41

3,94

9,47

6,86

4,72

0,72

14,43

27,81

14,51

4,38

8,47

2,86

4,44

3,86

8,65

0,8!

4,07

0,76

10,74

2,90

5,43

4,77

9,35

1,08

5,62

1,01

13,63 25,55

14,41

5,50

8,84

2,93

4,51

4,35

8,96

0,89

4,56

1,06

14,30

1836143

26

Таблица 5

45 46

Пример No

44

Температура (оС}

Время реакггии (ч)

Сырье

WHSV

Конверсия (вес,%) 564 3

4 10

1,67

99,88

564

4 10

1,71

99,79

502 502

6 20

4 10 4 1О

1,66 1,74

97,28 96,63 гидрида углерода (вес.%) L3,15

2,75

7,64

2,10

5,90

0,15

0,69

0,01

24,11

29,08 10,70

3,72

27,63 27,66

15,26 14,97

6,05 6,61

Селективность (%)

Ароматы

C114 + C2<6

63,86

14,73

67,61

20,79

64,43

14,15

66,60

19,74

Выход ароматов

67,53

Таблица 6.

62,26

66,46

62,12

1

Пример не

50

5! 52

0,035

0,0I5

0,015

O,llO о,»о

0,035

0,070

О,O7O о,о!г

0,028 0,057

O,Ol2

0 0930 0,0930

0,057 о,огз

l,24

502

1 С4НЕО

1,80

94,97

l,15

502

4 10

0,62

97,53

1,15

500

С4Н!о

1,66

95,91

l,31

501

4 10

1,66

96,22

1,24

502

И

4 lo

1,80

95,0Э

1,3!

502

4 10

l,50

98,20

1,28

502

4 ЕО

1,66

96,62. 1,28

508

l7

1 4ПЕО

1,66

96, 10 распределение углеводородов

Метан

Этнлен

Этан

Пропилеи

Пропвн

Бутаны

Бутены

C5+ PON

Бензол

Толуол

Ксилены

C9+. Ar.

9,59

l,20

9,93

2,91

10,31

9,24

2,33

6,57

4,53

9,39

1,22

0,64

Э,94

0,19

6.24

0,81

13,52

25,14

15,45

5,56

14,73

24,34

15,43

6,79

Распределение

Метан

Этилен

Этан

Пропилеи

Пропан

Бутаны

Буге ны

C5+ PON

Бензол

Толуол

Ксилены

CQ+ Ат. мольное COOTHoElcHHc

Еп/SiO

Сп/Sio

2в/Ca

1 Температура (С)

Время ревхции (ч)

Сырье

vrasv

Конверсия (весЯ) (вес.%)

8,91

2,78

4,85 з,вз о,зз

0,78

4,58

0,6114,73

27,53

l4,6З

6,44

9,50

2,61

5,35 з,во

9,55

О,77

4,60

0,51 !

5,84

25,99

14,50

6,98

8,78 г,ег

7,28

3,65 !

0,31

О,вг

5,04 о,ы

14,48

25,52

I5,96

5,48

l2,98

3,30

6,76

«2,98

5,88

0,28

1,14 .

0,06

22,28

29,29

10,49

4,54

9,48

2,3З

7,21

4,40

9,93

Е,о7

5,67

0,62

14,73

24,58

l4,В8

5,È

8,86

2,78

5,87

3,45

10,13

0,62

3,87

0,54

14,92

9,39

2,33

6,81

4,52

9,21

l,22

5,59

0,63

14,81

24,97

14,99

5,61

8,48

2,60

5,67

3,64

9,44

0,71

4,37

0,64

15,19

ll,23

2,51

5,98

4,05

9,47

0,80

5,26

0,65

13,72

24,55

16,88

4,90

1836143

27

Продолжение табл, 6

Пример но

48 49 50

52 53

54 55

Сслективность (%)

Аромвты

Ca4+ С2В6

63,33 63,31 6),44 59,67 59,30 60,38 60,05 61 29

13,76 l4,85 !6,06 l5,8l !6,69 l6,20 l7,2l l9,. 2

Выход аромат ов

60,94 62,l7 59,36 57,34 56,32 57,38 57,59 59,7j

Таблипа 7

56

Пример No

3 8

1,26

Температура (С)

Время реакпии (ч)

Сырье

WHSV

565, 7

СЗБ8

1,26

67,49

87,56

Конверсия (вес.%) Селективность (%) Ароматы

СН4+ С2Н. 59,15 .34,90

62,50

29,14

42,18

51,79

Выход ароматов

Распределение гидрида

Метан

Этилен

Этан

Пропилея

Бутаны

Бутени

C5+ PON

Бензол

Толуол

Ксилены

С9+ Ат. углерода (вес.%)

И,42

2,54

17,72

4,56

0,47

0,74

0,06

23,43

21,57

8,64 8,86

13,85

2,24

21,05

3,27

0,19

0,24

0,00

24,93

19,69

6,04

8,49

1836143

Таблща 8

- Пример No

60 . 61

462 475

4 6

СЗН6 СЗН6

4,00 1,65

96,63 97,87

6 14

0,63

89,32

3 3

1,30 )

78,03 ) 1,70 1,92

2,25 1,59

1,77 . 2,08

12,33 10,14

7,17 3,55

4,59 2,68

3,27 1,17

6,58 7,22

30,50 27,00

21,87 28,81

7,93 13,84

Селективность (%)

Ароматы

СН4+ С2Н

66,88 76,87

3,47 4,00

51,93

9,14

65,26

30,84

64,63 75,23

46,38

Составитель

Техред M.Ìîðãåíòàë. Редактор

Корректор. О. Густи Заказ 2994 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101!

Температура (С}

Время реакции (ч)

Сырье

WHSV

Конверсия (вес.%)

° 1

I

Распределение гидрида углерода (вес.%)

Метан 13,72

Эти лен 3,12

Этан 17,12

Пропан

Пропилеи

Буганы . 0,27

Бутены 0,45

С5+ PON 0,06

Бензол 25,63

Толуол 24,32

К силен; 8,78

С9+ Ar. 6,53

Выход ароматов 50,92 ) Рассчитана как сумма пропана и пропена.

3,02

6,50

6,12

9,33

10,21

6,56

5,26

1,07

16,45

18,83

14,50

2,15