Способ получения селена из промпродуктов свинцового производства

 

Использование: касается гидрометаллургического способа получения чистого селена . Сущность: промпродукты свинцового производства выщелачивают кислотой в присутствии окислителя с сорбентом при перемешивании , в качестве сорбента используют цеолит, с введением его через 2 ч 30 мин - 2 ч 40 мин с начала операции выщелачивания при массовом соотношении твердого в пульпе к цеолиту, равном 1;(0,05-Q,1). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л С 22 В 61!00, 7/00

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ (21) 4930910/02 (22) 23.04.91 (46) 23.08.93. Бюл. ¹ 31 (71) Усть-Каменогорский свинцово-.цинковый комбинат им, В.И,Ленина (72) Л.И.Тыщицкая, С,В.Крашенина, К.В.Лисицкая и Н.Жэманкулов (73) Усть-Каменогорский свинцово-цинковый комбинат (56) Патент Японии N 1647, кл. С 22 В 61/09, 1968, Изобретение относится к цветной ме-, таллургии, в частности к гидрометаллургическому способу получения чистого селена.

Цель изобретения — повышение качества селена.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения селена выщелачиванием в сернокислом растворе, в присутствии окислителя в пульпу вводят цеолит через 2 ч ЗО мин — 2 ч 40 мин с начала операции при массовом соотношении твердого в пульпе к цеолиту равном 1:(0,05 — 0,1), Способ опробован в лабораторных условиях и иллюстрируется примерами. Во всех опытах использовались промпродукты свинцового производства состава,,$, селен

9,2; теллур 0,67; мышьяк 10,9, Пример 1 (по прототипу). 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в 300 мл раствора серной кислоты 150 г/л при 75 С с введением 55 г

„„ 0„„1836469 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНА ИЗ

ПРОМПРОДУКТОВ СВИНЦОВОГО ПРОИЗВОДСТВА (57) Использование: касается гидрометаллургического способа получения чистого селена. Сущность: промпродукты свинцового производства выщелачивают кислотой в присутствии окислителя с сорбентом при перемешивании, в качестве сорбента используют цеолит, с введением его через 2 ч ЗО мин—

2 ч 40 мин с начала операции выщелачивания при массовом соотношении твердого в пульпе к цеолиту, равном 1;(0,05 — 0,1). 1 табл. окислителя бертолетовой соли. Агитировали в течение 3-х ч. Пульпа фильтровалась

Vy-та — 300 мл, состав, г/л: селен 29,5; теллур

1,5; мышьяк 5,3. вел

В 300 мл фильтратэ вводили 18 r суль- QQ фоугля, агитация 1 час при 75 С, фильтра- (,А ция 1/ф-Ta — 300 мл, состав, г/л: селен 29,5; теллур 1.,5; мышьяк 6,3; селен из фильтрата @ (V — 250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,2 г) при 85 С, расход сульфита натрия на 1 в.ч. селена (3 — 4) в,ч. Полученный селен имел состав, $: основное вещество

96,4, теллур 0,2, мышьяк 0,006, полученный селен не соответствовал марки СТ-1 () (ГОСТ 10298-69).

П ри м е р2 (по предлагаемому способу), 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в ЗОО мл раствора серной кислоты 150 г/л, при 75 С с введением

55 г бертолетовой соли, кэк окислителя, в течение 3-х часов. Через 2 ч 35 мин с начала

3 1836469 4

20

40 операции вводили 7,5 г цеолита, Массовое отношение твердого в пульпе к цеолиту равно 0,075%1. Пульпа фильтровалась, Чф-»вЂ”

300 мл, состав, г/л: селен 29,8; теллур 0,14; мышьяк 5,2, Селен из фильтрата (250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,4 г) при 85

С, расход сульфита натрия на 1 в,ч, селена (3-4) в.ч. Полученный селен имел состав, %: основное вещество — 99,5; теллур 0,06; мышьяк 0,005, что соответствует марки СТ-1 по ГОСТУ 10298-69, Упрощение процесса получение селена достигается за счет совмещения операции выщелачивания и очистки от примесей, кроме того, сокращается операция фильтрации раствора после обработки сульфоуглем, что значительно сокращает трудозатраты, Пример 3, 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в

300 мл раствора серной кислоты 150 г/л, при 75 С с введением 55 r бертолетовой соли, как окислителя, в течение 3-х часов.

Через 2 часа 35 минут с начала операции авели 5 г цеолита. Массовое отношение твердой пульпы к цеолиту, равно 1 0,05, Пульпа фильтровалась, Чф-» — 300 Mfl, со став, г/л: селена 29,3; теллур 0,4; мышьяк

5,2, Селена из фильтрата (V = 250 мл) оса>кдался сульфитом натрия (22 г) при 85 С.

Расход сульфита натрия нэ 1 в.ч, селена (3 — 4) в,ч, Полученный селен имел состав, %: основное вещество 99,0; теллур 0,1; мышьяк 0,005, что соо ветствует марки

СТ-1 по ГОСТУ 20298-69.

П р и и е р 4. 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в

300 мл раствора серной кислоты 150 г/л, при 75 С с введением 55 г бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х ч.

Через 2 ч 35 мин с начала операции внесли

10 г цеолита. Массовое отношение твердой пульпы к цеолиту равно 1:О.",. Пульпа фильтровалась, Vy-» — 300 мл, состав, г/л, селен

29,8; теллур 0,14; мышьяк 5,2. Селен из фильтрата (V — 250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,4 г), при 85 С, расход сульфита натрия на 1 в,ч, -.åëåíà (3 — 4) в,ч. Полученный сален имел состав, %; основное вещество

99,1; теллур 0,09; мышьяк 0,005, что соответствует марки СТ-1, по ГОСТУ 10298-69.

Пример 5. 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в

300 мл раствора серной кислоты 150 г/л, при 75 " с введением 55 r бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х ч. Через 2 ч

35 мин с начала операции ввели 2,5 r цеолита. Массовое отношение твердое в пульпе к цеолиту, равно 1:0,025, Пульпа фильтровалась, Vy-T — 300 мл, состав, r/л: селен 29,2; теллур 0,15; мышьяк 5,6. Селен из фильтрата (V.— 250 мл) осаждался сульфитом натрия (21,9 r) при 85 С. Расход сульфита натрия на 1 в.ч. селенэ (3 — 4) в.ч. Полученный селен имел состав, %: основное вещество 97,1; теллур 0,2; мышьяк 0,006, что соответствует марке СТ-1 по ГОСТУ 10298-69.

Пример 6. 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в

300 мл раствора серной кислоты 150 r/ë, и ри

75 С с введением 55 г бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х ч, Через 2 ч

35 мин с начала операции ввели 12,5 r цеолитэ, Массовое отношение твердое пульпы к цеолиту равно 1:0,125. Пульпа фильтровалась. Чф- — 300 мл, состав, г/л: селен 29,1; теллур 0-,1; мышьяк 4,9. Селен из фильтрата (V — 250 мл) осаждался сульфитом натрия (21,9 г) при 85 С, Расход сульфита натрия на 1 в.ч, селена — (3 — 4) в.ч, Полученный селен имел состав, %: основное вещество

98,7; теллур 0,08; мышьяк 0,005, что не соответствует марки СТ-1 по ГОСТУ 10298-69, Пример 7, 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в

300 мл раствора серной кислоты 150 г/л при

75 С с введением 55 г.бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х часов, Через

2 ч 40 мин с начала операции ввели 7,5 г цеолита. Массовое отношение пульпы к цеолиту равно 1:0,075, Пульпа фильтровалась.

VQ- а — 300 мл, состав, г/л: селена 29,4; теллура 0,14; мышьяк 5,2; Селен из фильтрата (Ч вЂ” 250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,1 г) при 85 С. Расход сульфита натрия на 1 в.ч. селена — (3 — 4) в.ч. Полученный селен имел состав, %: основное вещество — 99,1; теллур 0,1; мышьяк 0,005, что соответствует марки CT-1, по ГОСТУ 10298-69.

П р и и е р 8. 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в

300 мл раствора серной кислоты 150 г/л и ри

75 С с введением 55 г бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х ч. Через 2 ч

30 мин с начала операции ввели 7,5 г цеолита. Массовое отношение, твердое пульпы к цеолиту равно 1:0,075. Пульпу фильтровали.

Чф-» -300 мл. Состав, г/л: селен 29,5; теллур

0,15; мышьяк 5;О, Селен из фильтрата (250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,2 г), и ри темп.85 С. Расходсульфита натрия на1 в,ч. селена (3 — 4) в,ч., полученный селен имел состав, %: основное вещество 99,0, теллур

0,1, мышьяк 0,005, что соответствует марки

СТ-1 по ГОСТУ 10298- 69.

Пример 9, 100 r промпродуктов свинцового производства репульпировалось в 300 мл раствора серной кислоты

150 г/л при 75 С с введением 55 г бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х ч, Через 2 ч 50 мин с начала операции ввели

1836469

10

30

1:(0,05 — Оэ1). ао ГОСту 10290-69

ООъен р-ра п/вывел.

Осавденив селена

Оильтрацил

Нонер

Вес цеал та, г

Вренл подачи цеолнта в пульпу, нии состав Оильтрата, г/л селена, селан теллур ныаьвк основы. теллур ньзиьAK вецеств ..1...L.......! .....::.. ......Х......... состав невки

СТ-1 по ГО(Ту

10298-69

Раствор после выеелачиванив селена ввели 1& г.сульроуглв:

1,(прототип)

2.(по предлэг.. снос.) 300

96,4

0,2 ь,006 не соотв.

1,5

2Э.5

5,3

2908 9014

С.06

502 99.5

0,005

Ч/э 2 ч. 35 и.

С нач.выцел.

7,5

300

0,4

О, 14

0,15

0. 005

5 2 99,0

5,2 99,1

5,6 97,1

4,9 98,7

5,2 99,1

2Э,3

29,8

29,2

29,1

2Э,4

СТ-1

То че

300

2,5

12,5

7,5

0,09

20,2

О 005

CT-1

300

0,006 йе соотв.

0,08

0,1

0,00э с0,005

0,1

0,14

300

Ч/э 2 ч. 40 н.

С иач.вьыел.

300

300 29. 5 О, 15

О, 005

5,0 99,0

О,t

Ч/з 2 ч. 30 н.

С нач.выыел.

CT""1

7,5

0,18

29,4 О,t5

29,5 О, 13

5,2 98,7

5,1 98,5

О, 007 це соотв.

9 7,5

10 7,5

Ч/з 2 ч. 50 н.

300

0,006

Ч/з 2 ч. 20 н.

C нзч..вывел.

7,5 г цеолита, Массовое отношение тверже пульпы к цеолиту равно 1:0,075, Пульпа фильтровалась. V@-> — 300 мл. Состав, /л: селен 29,4; теллур 0,15; мышьяк 5,2, Селен из фильтрата (250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,2 г) при 85 С, Расход сульфита натрия на 1 в.ч. селена — (3 — 4) в ч. Полученный селен имел состав, %: основное вещество 98,7; теллур 0,18; мышьяк 0,007, что не соответствует марки СТ-1 ГОСТУ 10298-69, Пример 10, 100 г промпродукта свинцового производства репульпировалось в 300 мп раствора серной кислоты

150 г/л при 75 С с введением 55 г бертолетовой соли как окислителя в течение 3-х ч.

Через 2 ч 20 мин с начала операции ввели

7,5 r цеолита, Массовое отношение твердое пульпы к цеолиту равно 1:0,075, Пульпа фильтровалась. Чф=,, = 300 мл, состава, г/л: селена 29,5; теллур 0,13; мышьяк 5,1, Се. лен из фильтрата (V = 250 мл) осаждался сульфитом натрия (22,2 г) при 85 С. Расход сульфита натрия на 1 в.ч. селена — (3-4) в.ч. Полученный селен имел состав,%: основное вещество 98,5; теллур 0,16; мышьяк 0,006; что не соответствует марки СТ-1 по

ГОСТУ 10298-69.

Данные опытов 1 — 10 по получению чистого селена (марки СТ-1 по ГОСТУ 10298-69) сведены в таблицу.

Анализ полученных результатов показывает, что введение цеолита в пульпу выщелачивания селенсодержащих промпродуктов свинцового производства при массовом соотношении твердое в пульпе к цеолиту равном 1 (0.05 — 0,1) через 2 ч 30 мин — 2 ч 40. мин с начала операции выщелачивания позволяет получить селен марки СТ-1 (табл., on. 2, 3, 4, 7, Bj.

Снижение массового отношения до 1:0,025 также снижает содержание основного веРезультаты опытов по полученио селена карин СТ-1 щества в сепене до 97,".% (на 2,4%), теллура

0,.2%, мышьяка на 0,006%, за счет недостаточного объема цеслита для подавления выщелачивания в раствор примесей (табл., on.5). Увеличение:иассового отношения до

1:0,125 приводит к снижению основного вещества в селене до 98.7 (на 0,8%) за счет растворения цеолита и загрязнения селенового раствора соединениями алюминия и кремния (табл., on,б). Сокращение времени контакта до 10 мин недостаточно для удаления примесей. Полученный селем не соответствует марки СТ-1 пс содержанию основного вещества — 98,7% (ча 0,8%), тел15 лур 0,18%, мышьяк 0,007% (табл„оп,9) Введение цеолита через 2 ч 20 мин с начала выщелачивания приводит к растворению цеолита, выходу в раствор алюминия и кремния, снижение основного вещества

98 1-о („» 00 )(т б г 10)

Процесс получения селена по предлагаемому способу упрощается за счет совмещения операции выщелачивания и очистки от примесей, также нет необходимости фильтрации раствора после обработки сульфоуглем, что сокращает трудозатраты.

Формула изобретения

Способ получечяя селена из промпродуктов сьинцового производства, вкиочаю. щий кислое вы,целачивание в присутствии окислителя с сорбен ом при перемешивании,o — личающийся тем,что,с целью повышения качества сзпена при переработке органикосодержащих промпродукгов, Упрощения процесса, в качес1ве сорбента используют цеолит, с введением его через

2 ч 30 мин — 2 ч 40 мин ", начала операции выгцелачивания при массовом соотношения твердого в пульпе к цеолиту, равном