Способ получения дифункциональных производных дифуранового ряда
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
l9O9G6
Союз Советских
Социалистических
Республик
3:!виси IIoe от 11 в Г. свидетс. льства
Кл. 12о, 24
Заявлено 17.1.1966 (№ 1049322/23-4) с присоединением заявки М
МПК С 07d
i gK 54г.722.07(088.8) Комитет по делам
П)упор итет
Опубликовано 14.1,1967. Бюллетень . А 3 изобретений и открытий при Совете 1т)иннстров
Институт органической химии имени H. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФУНКЦИОНАЛЪНЬ1Х
ПРОИЗВОДНЫХ ДИФУРАНОВОГО РЯДА
Данное изобретение относится в области получения производных дифурапового ряда.
Предлагаемый способ получения дифупкциональпых производных дифурацового ряда
cocToHT B Toivel, ITo 2 мо гь хгопозамещеппых производных фурапового ряда подвергают взаимодействию с l,лоло алифатического альдегида или кетона в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты при температуре до 30 C.
Пример 1. К смеси 16 г 2- (2 -карбоэтоксиэтил) -фураиа, 0,1 г гидрохииона и 0,07 м,г
50%-ной серной кислоты добавлятот в течение
45 мин при перемешивянип 11 г уксусного альдегида. Реакциоппую массу перемешивают еще 2 час прп температуре 25 С, а затем нейтрализуют раствором . а ICO,„промывают водой и разгоняют. Получают 3,5 г 2-(2 -карбоэтоксиэтил)-фурапа и 10,5 г 1,1-бис-((2 -карбоэтоксиэтил) -фурил-5)-этапа с т. кип. 182—
183 С (3 мм рт. ст.), пр 1,4905; d - х 1,1073.
Выход 61% от теории или 78% в расчете ця вошедший в реакцию 2-(2 -карбоэтоксиэтил)фуран.
Найдено в %: С 65,82, 65,65; Н 7,43, 7,20, МЯ р 94,71.
Сев Н2вОв.
Вычислено в %: С 66,27; Н 7,23; МКр 94,83.
Пример 2. К смеси 21 г ) -фурилпроппоноl;oII кислоты, 20 1г.г С11зСООН (РаствоРптель) и 0,2 лг г 50%-гюй серной кислоты добявля:ог
1 течегп1е 1 час прп перемешивянип 11 г уксусIIoI o яль, 1спг;1а. После перемешивяпия в течение 2 час при температуре це выше 30 С реякциоипую смесь выливают в воду. Выпагший твердый осадок дважды перекристаллпзовывают из воды. Получают 11,5 г 1,1-бис10 ((2 -карбоксиэтил) -фурил-5)-этапа, т. пл.
127,5 — 128 -С. Выход 50,,. Зту ?ке дикислоту получают с количественным выходом омылепием 20% -пой водно-спиртовой щелочью ее диэфира (прпмер 1), 15 Найдено в ",,,: С 62,41, 62,62; 1-1 5,93, 5,83.
С„;Н,,О;.
Вычислено в %: С 62,73; 1-1 5,92.
Пример 3. К смеси 25 г 2-(2 -кярбоэтоксиэтпл)-фураиа, 0,1 г гидрохииопа, 0,4 м.г
20 50%-цой серной кислоты добавляют при перемешивапии 20 г ацетона в течение 5 Itttl .
После перемешпваиия в течение 2 час при температуре ве выше 30 С реакционную смесь обрабатывают 100 мл воды и дважды экстря25 гируют эфиром. Зфир ые вытяжки нейтрализуют г)аНСОз. После промывки водой эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.
Получают 3 г исходного 2- (2 -карбоэтоксиэтил) -фуряна, 16,7 г 2,2-бис-((2 -карбоэтокси30 этил) -фурил-5)-пропана с т. кип. 171 — 172 С!
90906
Предмет изобретения
Составите.чь Н. Пивницкаи
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Е, Гришина и Г Е Опарина
Заказ 201/14 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисгров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 (2 мм рт. ст.), пг> 1,4893; с1>ев 1,0953. Выхот
60% от теории и 68о/о в расчете на вошедший в реакцию 2- (2 -карбоэтоксиэтил) -фуран.
Найдено в о/о.. С 66,40, 66,41; 1-1 7,37, 7,31;
МКг> 99,23.
СвтН2зОв.
Вычислено в % . .С 67,00; Н 7,49; МКр99,50.
П р м е р 4. К смеси 67 г ацетона у-фурилпропанола, 0,15 л л 50%-ной серной кислоты, 0,1 гидрохинона добавляют при перемешиванин B течение 45 л ин 22 г уксусного альдегида. После неремешивания в течение 3 чис прн температуре 25 — 30 С реакционную смесь обрабатывают водой и экстрагируют эфиром.
Эфирные вытяжки нейтрализуют NaHCO3 и эфир отгоняют. Остаток разгоняют в вакууме.
Получают 16 г исходного ацетата у-фурилпропанола, 43 "г 1,1-бис-((3-ацетоксипропил)фурил-5)-этана с т. кип. 196 С (3 л1м рт, ст пг> 1,4938; гаев 1,1076. Выход 60% от теории или 79% в расчете на вошедший в реакцию ацетат у-фурилпропилового спирта.
5 Найдено в %. С 66,00, 66,02; Н 7,25, 7,29;
МКо 95,05.
С.„Н,О .
Вычислено в %. .С 66,27; Н 7,23; МКо 94,89.
Способ получения днфункциональных производных дифуранового ряда, отличающийся тем, что 2 моль монозамегценного производно15 го фуранового ряда подвергают взаимодействию с 1 моль алифатического альдегида или кетона в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты при температуре до 30 С.
