Способ получения алкилсерных кислот

 

Класс 12о, 23

24889

),1 „„, Авторское евидетельетво HB изобретение

ОПИСАНИЕ способа получения алкилсерных кислот.

К авторскому свидетельству М. Д. Марковича к В. В. Пигулевского, заявленному 8 марта 1928 года (заяв. свид. J4 24490).

Q выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 января 1932 года.

Газообразные продукты пирогенетического разложения органических веществ, в частности крекирования нефти, содержащие триметилэтипен, изобутилен, пропилеи и др., переводятся в алкилсерные кислоты известной реакцией с крепкой серной кислотой.

Газы обрабатываются ею в сжиженном виде путем давления. рекомендуется применять давления, не слишком отличные от атмосферного и для этого вводятся растворители.

Наиболее подходящим являются.сле, дующие за газами фракции крекинга или ароматические и жирные углеводороды.

Методика работы сводится ктому, что жидкая углеводородная система обрабатывается раствором серной кислоты заранее установленной концентрации в присутствии катализаторов или без них, при интенсивном перемешивании, сначала при низких температурах, а затем при все более и более возрастающих.

Нарастание температуры при этом обычно не является непрерывным, температура держится на определенном довольно узком интервале до того момента, пока основная масса одного из компонентов, заметно полимеризующегося при более высоких температурах, не перейдет в соответствующие алкилсерные кислоты.

Лишь когда скорость реакций присоединения, вследствие уменьшения количества данного компонента, упадет ниже.допустимой из производственных соображений, температуру повышают до ве,личины, обеспечивающей возможно быстрое течение реакций присоединений к следующему компоненту, но не выше той температуры, при которой полимеризация этого последнего компонента превышает допустимый для данных частных условий предел. Наряду с повышением температуры, процесс регулируется посредством изменения концентрации кислоты, при чем этот последний фактор вводится или одновременно с изменением температуры, или самостоятельно

Величина концентрации кислоты подбирается в зависимости от состава обрабатываемых продуктов и находится в функциональной зависимости с назначаемым температурным режимом.

В отношении температуры следует рекомендовать работать при возможно низких температурах, однако так, чтобы черезмерно не задержать скорости целевого процесса присоединения олефинов. к серной кислоте. Твердые, нормы зависят от состава, сырья, целевых продуктов и всех частных условий и заданий.

Так, при кислотах крепостью выше бОо/о

Н2$04 наиболее обычна область температур от 0 до+30"; температура выше

50 при крепких кислотах допустима.лишь для поглощения одного. этилена, .когда все прочие продукты обработки ..уже отделены. При осуществлении процесса следует предусмотреть то обстоятельство, что в первые моменты смешения олефинов с серной кислотой имеется склонность к саморазогреванию, которое .необходимо останавливать теми или

:иными способами в самом его начале.

Продукт реакции представляет со:бою раствор в избыточной серной кислоте смеси всех алкилсерных кислот, образование которых здесь бьгло возможно, плюс полимеры и все. продукты побочных реакций, частично раствори:мых в углеводородном, частично же в кислотном слое.

Обработку . можно вести не . одной порцией кислоты сразу, а несколькими, одной и той же или переменной концентрации, меняя кислоту в те моменты, ! когда подлежит менять температуру или концентрацию согласно вышеизложен.ному. При такой работе в результате каждой стадии получитсч отдельный ки- слотный продукт реакции, содержащий . в доминирующих количествах ту алкил-, кислоту, образованию которой способ- ствовал режим температуры и концен- трации. Таким образом произойдет некоторое фракционирование, что особенно существенно, например, в случае последующего омыления продукта реакций до . спиртов, трудно разделимых дробной перегонкой. Степень чистоты кислотного продукта реакции можно углубить, увеличивая число порций кислоты, т.-е. обрабатывая сырье при данной температуре и крепости кислоты дробными порциями последней, по весу меньшими, чем требуется теорией для поглощения, которое может быть осуществлено при данной температуре и концентрации.

Идя этим путем, можно получить весьма чистые продукты. Конструктивно данная методика может быть проведена как в обстановке периодического, так и непрерывного процесса.

Предмет изобретения.

1. Способ получения алкилосерных кислот действием серной кислоты на газообразные продукты пирогенетического разложения органических веществ, содержащие олефины, в частности на газообразные продукты крекирования нефти, находящиеся под давлением выше атмосферного, отличающийся тем; что при обработке серной кислотой упомянутых газообразных продуктов, сжиженных давлением или растворенных под давлением в каких-либо жидких легких углеводородах, температуру реакцион ной смеси, по мере хода процесса, постепенно повышают, напр., начиная работать при 0 и доходя под конец до 60 .

2. При способе по и. 1 введение серной кислоты в несколько приемов.

Тип. „Печатный Труд".