Способ получения 3-алкоксипиридинов или их 4- алкилзамещенных
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2О1 408
Союз Советских Социалистических
Республик г ° чГ Д
Зависимое от авт. свидетельства _#_
Заявлено 02.III.1966 (№ 1059363/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 08.IX.1967. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 24,Х.1967
Кл. 12р, 1/01
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 074
УДК 547.823,07(088,8) Авторы изобретения
Ю, И, Чумаков и В, П. Шерстюк
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКОКСИПИРИДИНОВ ИЛИ
ИХ 4-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение как исходные вещества синтеза физиологически активных соединений, ингибиторов коррозии, бактерицидов.
Предлагаемый способ получения 3-алкоксипиридинов или их 4-алкилпроизводных заключается в том, что 2,3-диалкокси-3,4-дигидро1,2-пираны или их 4-алкилпроизводные пропускают в токе аммиака и воды,при температуре 200--250 С над катализатором — платиной или палладием, нанесенным на окись алюминия.
Пример 1. З-Этоксипиридин.
1,7 г (0,01 моль) 2,3-диэтокси-3,4-дигидро1,2-пирана пропускают через катализатор из окиси платины на окиси алюминия, (объем
10 мл) в течение 1 час 10 мин в токе аммиака (10-кратный избыток по весу) и водяного пара (равное по весу количество) при температуре в зоне катализатора 220 С. Затем через катализатор дополнительно пропускают 4 мл воды, 2 — 3 мл бензола (или эфира) и 10—
15 мин медленный ток азота. Продукт насыщают твердым едким натром, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток обрабатывают разбавленной соляной кислотой (1: 1) и промывают эфиром. Водный слой подщелачнвают едким натром, экстрагируют бензолом, бензол отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,8 г З-этоксипиридина, т. кип. 77 — 78 С/12 млс; и „о 1,5070; 44о 1,0431; пикрат т, пл. 12б,5 — 127,5 С (нспр., из спирта).
Пример 2. З-н-Пропоксипиридин.
4,0 г (0,02 моль) 2,3-ди-н-пропокси-3,4-дигидро-1,2-.пирана и 4 мл воды пропускают че10 рез слой платины, нанесенной»а окись алюминия (объем 50 мл), в течение 40 мин при температуре 250 С, в избытке аммиака. После обработки продукта по способу, приведенному в примере 1, получают 1,б г 3-н-пропо15 ксипиридина, т. кип. 91 — 92 С/11,5 лил; 11D
1,5015; d 4 o0 9987, пикр ат т. пл. 103 — 104 С (испр.) .
Пример 3. З-Этокси-4-метилпиридин, 20 2,0 г (0,01 моль) 2,3-диэтокси-4-метил-3,4дигидро-1,2-пирана и 2 мл воды пропускают в токе аммиака, взятого в 10-кратном избытке по весу, через слой платины на окиси алюминия (объем 10 лил), в течение 1 час при тем25 пературе 210 С. После обработки продукта, аналогичной приведенной выше, получают
1,05 г З-этокси-4-метилпиридина, т. кип. 90—
91 С 13 мм рт. ст.; neo 1,50б5; d o 1,0082; пикрат т. пл. 141 — 142,3 С (испр,).
30 Пример 4. З-Этокси-4-метилпиридин, 201408
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Редактор М. Старосельская Техред T. П. Курилко
Корректоры: Г. И. Плешакова и С. Ф. Гоптаренко
Заказ 3!97/13 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1,37 г (0,73 моль) 2,3-диэтокси-4-метил-3,4дигидро-1,2-пирана и 3 мл воды пропускают через слой палладия на окиси алюминия (объем 10 мл), в токе аммиака, взятого в 10кратном избытке по весу, в течение 50 мик при температуре 200 С. После обработки продукта по методике, приведенной выше, получают 0,6 г З-этокси-4-метилпиридина, т. кип.
87 — 88 С/11,5 мм.
Способ получения 3-алкоксипиридинов или их 4-алкилзамещенных, отличающийся тем, что 2,3-диалкокси-3,4-дигидро-1,2-пираны или их 4-алкилзамещенные пропускают в токе аммиака и воды при температуре 200 — 250 С над катализаторами — платина или палладий, нанесенные на окись алюминия.
