Способ получения фталоцианина

 

2QI566

Союз Советских

Социалистических

Республик

> °

Са®ЯН 1 g + (е

°;

Зависимое от авт. свидетельства №

22е, 7/02

Заявлено 09.Н.1966 (№ 1054603/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опх Ол»1<013»tlo 08.1Х.1967. Бкх1лстспь,>х =

У

1х С 09b

Ковтитет по делам иаобретвиий и открытий при Совете Миииотров

СССР

"-7 7. 842,34 6. 1,07

* (088.8) Дата опубликования описания 2.XI.1967

Авторы изобретения

Г. A. Тимохин, Б. И, Киссин и H. H. Фаешкиня

Заявитель

С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛОЦИАНИНА

Данное изобрстс:1ие относится к обласги получения ярких aåJC»013àòo-голубых и:и м .тов, обладающих высокой кроюгцсй способностью.

Известен cTIOC06 Ни 1y>ie»HH фта 10»,.tail!Iïÿ, состоящий в том, что 1,3-ди»мп»о»зон»долин нагрева!от 13 среде органического растворят.ля при температуре 200 С с последующим

Выдслспиех! цсл<3ВОГО прОдукта пзвсс11»ьi31 способом.

Б1>!ход> цслсВОГО »родуKTa — /5 ",0 oT TcopilII.

Прсдлохксн»ый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в присутствии

»еОРГЯI!1! Iесl<и< или GDГ!! Ilи lсс1<их ii30cстан033 1тслей.

Ьто позволяет увеличить выход целевого продукта на 10 it!.

П р H м ер 1. 250 !1л (238 г) д»мстплформ-1мида, 72,5 г (0,5 г !10.1ь) 1,3-диими»о»зон»долина (1-амино-3-иминоизоиндолепиня) и 7,25 г (0,093 г лоль) мслкораздробле»»ого твердого (плавленого) cåð»HCToãо натрия нагревают при перемешивапии 13 Te ic!!Iitc 2 — 4 ч<1с прп темпсратуре 130 — 150 С. Образовавшийся фталоциа»ин отфильтровывают, промываюг горячей водой от щелочи и высушивают при

65 — 70 С. Получают 57 — 58 г нсочищенногз фталоцианина. Неочищенный фталоцианин растворяют в 10-кратном (по весу) количестве 98 — 100%-ной серной кислоты при темпе ратурс 0 —:5"С и выл»вают полученный раствор при интенсивном псрсмсшива !Ии в 50крат»ос (DT Веса ВзятОГО фтялоцияп!1Ия) количество холодной (Π—:5 С) воды, »е допуская

5 повышения температуры образующейся суспсl!3 и и выше 1 0 С. Выдсли»ш llll H фтял01!11»

»1!п Отфи,11>1 110Вьlваloт, пРОх1ь1ВЯ!От )!11 Г ре сначала холодной, я зятем горячей вод:.111 до Отсутст13»я к»слой рсакцяи фи 1ьтратс1 и!l

10 бумагу конго. Получс»ную пасту псрсмсш.tвают 1 >1пс с 500 !1л 0,5 — 100-ного водно!о раствора aì!»иакя»p» 70 С Горя>!ую суспс>tЗИЮ ф»ЛЬТРУIOT, фТЯЛОЦИЯППН ПРОМЬИ3с110Т »11 фильт1зс coP51>icil ВОДО»;10 QTc>>TcTH»!1 Щс.10:1>t

13 фильтрaTO (проба !1а брилл»а»топу!0 и<слтую бумагу) и сушат пр» 65 — 70 С. Полw>tal

55 — 56 г не,содсрхкащсго металл» фт»лоц;!»»и»я, что соответс13!Зуст выходх> 85,5 — 87 Q 0T теории. Фтяс!Оцияпип »мест впд зелсновато20 синего пигмента, обладающего оольшой крою.

1JlPII СПОСООПОСТЬ!О.

Без прибавления сернистого натрия в «ачальпой стадии описанного процесса пол Jчают 13 — 14 г сухого нсоч»щепного фтялоция нина, а после переосяхкдени i из 10-крятгюго коли>1сства ccpHQII и»слоты и oooaÎOTIкащего металла фталоци аппп я, что соотвс гствует выходу 19 — 20010 от теории.

30 Пример 2. 250 !1,1 дихлорбспзола 1! Iil

201566

Составитель Л. Крючкова

1 едактор М. Старосельская Текред Л. >г. Бриккер

Корректоры: О. Ь. Тюрина и Е. Ф. Полионова

Заказ 3445ill Тира;и 535 Подписав е

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр.

3 трихлорбензола, 72,5 г (0,5 г люль) 1,3-дииминоизоиндолина и 7,25 г (0,093 г моль) мелкораздробленного твердого (плавленого) сернистого натрия нагревают в течение 2 час при фм4тературе 160 — 200 С и перемешивании. ОхЛажденпую до 100 С массу фильтрую г, фталоцианин на фильтре промывают 200 м,г хлорбепзола, остатки которого отгоняют с водяным паром или в вакууме. После промывки от щелочи горячей водой и сушки при 70 С получают 37 — 38 г сухого неочищенного фгалоцианина. Переосаждением из 98 — 100%-ной серной кислоты и обработкой 1водным раствором аммиака по,п. 1 получают 35,5 — 36,5 а (55 — 57% от теории) це содер>кащего метал Iа фталоцианина iB виде зеленовато-синего пигмента.

Без прибавления сернистого натрия в начальной стадии процесса образуются лишь следы фталоциан ина.

Пример 3. 300 лгл (285 г) диметилформамида, 72,5 г (0,5 г иго гь) 1,3-дииминоизопндолина и 12,75 г (0,19 г лголь) высушенного при 110 — 115 С безводного формиата натрия перемешивают 4 час при температуре 130—

135 С. Образовавшийся фталоцианин отфильтро вывают, промывают горячей водой до отсутспвия щелочи и сушат,при 70 С. Получают

24,6 г неочищенного фталоцианина. Переоса"дением из серной KHlcJIQTbl iH обработкой водным раствором аммиака по п. 1 получаю25,1 а (39з/, от теории) очищенного нс содер>кащего металла фталоцианина.

Без прибавления формиата натрия выход очищенного фталоцианина;составляет соответственно 11,6 г (18% от теории).

Пример 4. 300 л:л (285 г) диметилформамида, 72,5 а (0,5 г >голь) 1,3-дииминоизоиндолина и 13,6 а (0,08 г люль) безводного гидросульфита натрия перемешивают 4 час прН температуре 130 — 135 С. Образовавшийся фталопианин выделяют и очищают по п. 3.

Получают 20,2 г (31% от теории) очищенного, не содержащего металла фталоцианина, против 11,6 г (18% от теории) без пргибавления пидросульфита натрия.

Пр им ер 5. 370 гго.гь (300 г) изоамилозого спирта кипятят при перемешивании с

12,62 г (0,32 а игорь) твердого едкого патра в трехгорлой колбе, снабженной обратным Уолодильником с лозушкой Дина-Старка, имеющей в нижней части спускной кран. Отгоня|ощуюся воду по мере ее накопления пер иодически спускают из ловушки. Тем перату1ра кипящей массы постепенно повышается от 125

4 до 132 С. Через 5 — 6 час с момента начала кипсния вода полностью отгоняется и в полученную смесь изоамилового спирта с изоамилатом натрия при температуре 100 С .вносят

54,94 г (0,38 г ° лоль) 1,3-дииминоизоиндолина и 10,4 г (0,09 а лголь) гидрохинона. Не прекращая перемешивания, массу вновь нагревают гдо кипения и кипятят 5 час (температура 132 — 134 С). Образовавшуюся суспензию охлаждают до 100 — 110 С и фильтруют. Динатрийфталоцианин промывают на фильтре

250 мл горячего (90 — 100 С) изоамилового спирта и тщательно отжимают. Охлажденную пасту динатрийфталоцианина перемешивают

8 LLLc при температуре 20 — 25 С с 650 лл метилового спирта. Образовавшийся не содержащий металла фталоцианин отделяют фильтрованием, промывают на фильтре сначала

350 мл метилового спирта, затем водой до отсутствия щелочи в фильтрате (проба на бриллиантовую желтую бумагу) и сушат прп температуре 56 — 70 С. Получают 29,1 г не о держащего металла фталоцианина, что сооТветствуег выходу 60,3% от теории.

Без прибавления гидрохинина выход фталоцианина составляет 14,8 г (30,4в/в от тео р,и.и) .

Пример 6. 40 г сухого неочищенного фталоцианина, полученного по п. 1, 400 лг.". дихлорбензола или трихлорбензола и 12,96 а

x ilopHcToro сульфуфила перемешивают 4 Lac при 60 — 65 С. Хлорированный фталоциаиип отделяют фильтрованием и освобождают его от остатков хлорпроизводных, отгоняя их в вакууме или с водяным,паром. В последнем случае, оавобождсппый от хлорпроизводпых фталоцианин отфильтровывают и сушат прп

70 С, Сухой хлорированный фталоциапип переоса>кдают из концентр|ированной серной кислоты по п. 1. Получают 39 г не содержащего металла фталоцианина, содержащего

4 — 6% хлора и обладающего более зелсноваThliiI oTTeHKo5 H большей УcTolfillIBocThto K P(E1ствию органических растворителей, чем лсхло. рировагкный фталоцианин.

Предмет изобретения

Способ получения фталоцианина путем нагревания 1,3-диимипоизоиндолина в среде органического растворителя с последующим выделением целевого;продукта пзвсстпь1 м способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии неорганических !I органических восстановителей.